アセト酢酸(アセトさくさん)とは？意味や使い方

改訂新版　世界大百科事典「アセト酢酸」の意味・わかりやすい解説

アセト酢酸 (アセトさくさん)
acetoacetic acid

β-ケト酸の一種。化学式CH₃COCH₂COOH，融点36～37℃の固体で水に溶ける。熱に対して不安定で，容易に脱炭酸してアセトンとなる。塩化鉄（Ⅲ）により赤紫色を呈する。合成法は，アセト酢酸エステルを低温でアルカリ加水分解する。非常に不安定なため，実験室で使われる機会は少ないが，生体内では重要な役目を果たしている。脂肪酸の酸化代謝過程でアセト酢酸が生成する。この代謝前駆体であるアセチルCoAがクエン酸回路に向かって正常に代謝されないと，アセト酢酸の生成が増え，分解生成物であるアセトンあるいは3-ヒドロキシ酪酸が蓄積される。これら異常代謝生成物は糖尿病患者の尿中に見いだされる。

アセト酢酸のエチルエステルCH₃COCH₂COOC₂H₅で，安定なためアセト酢酸よりもずっと広い用途がある。果実様の芳香を有する無色の液体で，沸点180.4℃。酢酸エチルに，金属ナトリウム，ナトリウムエトキシドなどの塩基を作用させることにより合成される（クライゼン縮合）。二つのカルボニル基にはさまれた活性メチレン基が存在するため，ケト-エノールの互変異性体がある。

室温の純物質中でエノール形は7%程度を占め，大部分はケト形である。塩化鉄（Ⅲ）で紫色を呈するのはエノール形の存在による。これら互変異性体を別個に単離することも可能である。エチルアルコール中ナトリウムと反応して生成するエノラート陰イオンにハロゲン化アルキルを作用させると，活性メチレンのアルキル化が起こる（アセト酢酸エステル合成）。

得られたアルキル置換体を希酸または希アルカリで加水分解し，加熱すると脱炭酸が起こって，アルキル置換アセトンCH₃CORR′Hが生成する（ケトン分解）。一方，濃いアルカリを作用させると酢酸とカルボン酸CHRR′COOHの塩がそれぞれ生成する（酸分解）。
執筆者：小林啓二

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日本大百科全書(ニッポニカ) 「アセト酢酸」の意味・わかりやすい解説

アセト酢酸
あせとさくさん

融点37℃の不安定な液状の酸。化学式CH₃COCH₂COOHで、長く放置しておいたり、熱したりすると、アセトンと炭酸ガスに分解する。糖尿病患者の血液中には、アセト酢酸が多く、尿中にも排出されてくる。生体内では、2分子のアセチル補酵素Aから、1分子のアセト酢酸が生成される。アセト酢酸からさらにβ(ベータ)-オキシ酪酸およびアセトンが生ずる。これらの物質を総称してケトン体とよぶ。ケトン体は肝臓で産生されるが、代謝はされず、そのまま循環血中に放出される。肝臓以外の組織では、サクシニル補酵素Aから、補酵素Aをアセト酢酸へ転移させて、「活性アセト酢酸」にしたのち、これをクエン酸回路によって炭酸ガスと水に代謝してしまう。飢餓、糖尿病、高脂肪食などで、熱量供給のほとんどが脂肪によって賄われるときには、脂肪を炭水化物に変える主要な代謝経路が生体に存在しないため、炭水化物欠乏症となる。このようなとき、炭水化物にかわるエネルギー源としての脂肪の代謝が著しく増強され、大量のアセチル補酵素Aが生ずる。これがアセト酢酸を形成し、生体内で酸化しきれないほど増すと、ケトン体が血中に蓄積してくるが、これをケトーシスという。糖尿病患者にロイシンやチロシンなどのアミノ酸を投与した際にもアセト酢酸の排出が増す。また、動物にフロリジンという糖の吸収を抑制するグリコシドを注射すると、これと同様の現象がみられる。

［飯島康輝］

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化学辞典第2版「アセト酢酸」の解説

アセト酢酸
アセトサクサン
acetoacetic acid

3-oxobutanoic acid．C₄H₆O₃(102.09)．CH₃COCH₂COOH．もっとも簡単で代表的なβ-ケト酸で，アセト酢酸エステルのけん化によって得られる．ケト，エノール形が存在する．

　　CH₃COCH₂COOH CH₃C(OH)=CHCOOH　　

きわめて不安定で，二酸化炭素を失ってアセトンになりやすい．融点37 ℃．水，エタノールに可溶．塩化鉄(Ⅲ)で赤紫色を呈する．種々の有機合成に用いられる．皮膚などを刺激する．脂肪酸の代謝の一部ではアセトアセチルCoAを経て，肝臓で3-ヒドロキシ酪酸になる．[CAS 541-50-4]

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栄養・生化学辞典「アセト酢酸」の解説