ペルオキソリン酸(塩)（読み）ペルオキソリンサンエン

化学辞典 第2版

ペルオキソリン酸(塩)
ペルオキソリンサンエン
peroxophosphoric acid(peroxophosphate)

ペルオキソ一リン酸(塩)とペルオキソ二リン酸(塩)とがある．そのほか，リン酸塩の過酸化水素付加物も，便宜上この名称でよぶことがある．【Ⅰ】ペルオキソ一リン酸(塩)(peroxomonophosphoric acid(peroxomonophosphate))：
酸；H₃PO₅(113.99)．P₂O₅(またはP₂O₅ ＋ H₃PO₄)とH₂O₂との反応，H₃PO₄の電解酸化などで得られる．(HO)₂P(=O)-OOHと考えられる．不安定で，水溶液のみしか得られていない．希薄水溶液でも室温で徐々に分解してH₃PO₄とH₂O₂になる．酸性にすると速く壊れる．K₁ 8×10^－2，K₂ 3×10^－6，K₃ 2×10^－13(25 ℃)．強い酸化力がある(KI→ I₂)．[CAS 13598-52-2]　
塩；H₃PO₅水溶液の中和で得られるほか，Ag^＋，Fe^3＋ などで各金属の塩を沈殿させると得られる．しかし，これらの塩はいずれも不安定で，分解して O₂ を発生してリン酸塩となる．【Ⅱ】ペルオキソ二リン酸(塩)(peroxodiphosphoric acid(peroxodiphosphate))：
酸；H₄P₂O₈(193.97)．H₂O₂を含むH₄P₂O₇水溶液の電解酸化など，水溶液でのみ得られている．塩からの類推で(HO)₂P(=O)-O-O-P(OH)₂と考えられる．酸として，K₁ 約2，K₂ 3×10^－1，K₃ 6.6×10^－6，K₄ 7.1×10^－8 程度である．水溶液は徐々に加水分解する．強酸性なら，H₃PO₅を生じる．[CAS 20816-74-5]　
塩；K₄P₂O₈(346.34)は，KH₂PO₄を含む水溶液の電解酸化で得られる．無色の斜方晶系結晶で，[O₃P-O-O-PO₃]^4－ を含むと考えられる．室温では安定であるが，387 ℃ で分解して O₂ を発生して，二リン酸塩になる．水に易溶．水溶液はアルカリ性を示す．加水分解は酸性では速く，アルカリ性では遅い(K₂PO₅とオルトリン酸塩になる)．ピロリン酸のようにアルカリ陽イオンと錯イオンをつくる．強い酸化剤．ほかの塩(たとえば，Ba，Zn，Pbなど)は，K塩水溶液と各金属塩との複分解で沈殿として得られる．【Ⅲ】リン酸塩の過酸化水素付加物(peroxyhydrate of phosphate)：M₃PO₄･nH₂O₂･mH₂Oなどアルカリ性または中性のリン酸塩(オルトリン酸，二リン酸，三リン酸などのいずれの塩にもみられる)で，水和物の水を過酸化水素で，一部または全部を置換したような形式の化合物の一群がある．無水物にH₂O₂を作用させると得られる．たとえば，Na₃PO₄-H₂O₂-H₂O系では，たとえば，Na₃PO₄･8H₂O₂･2H₂Oのほかに，Na₃PO₄･4.5H₂O₂(融点65 ℃，分解温度120 ℃)や，Na₃PO₄･H₂O₂(分解温度70 ℃)などがある．また，二リン酸塩ではNa₄P₂O₇･3H₂O₂など，三リン酸塩ではNa₅P₃O₁₀･H₂O₂･5H₂O，トリメタリン酸塩では，Na₃P₃O₉･H₂O₂などがある．これらの付加物は，結晶中の結晶水と同様に，必ずしも酸の中心原子に配位しているのではなく，酸イオンのOに水素結合しただけという場合もある．普通は，水に溶かすとH₂O₂を分離する．構造が確認できる場合にはペルオキソ酸(塩)と区別ができるが，これらも便宜上ペルオキソ酸(塩)と通称されている．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」