フッ化硫黄（読み）フッカイオウ

化学辞典 第2版

フッ化硫黄
フッカイオウ
sulfur fluoride

S₂F₂(2種類)，SF₂，S₂F₄，SF₄，S₂F₁₀，SF₆，そのほかにジフルオロポリスルファンF-S_n-Fがある．【Ⅰ】二フッ化二硫黄(disulfur difluoride)：S₂F₂(102.13)．ジフルオロジスルファン(difluoro disulfane)；F-S-S-F．フッ化銀またはフッ化水銀(Ⅱ)HgF₂と硫黄を約120 ℃，低圧下で反応させると得られる．室温で無色の気体．密度1.5 g cm^－3(－100 ℃)．融点約－133 ℃，沸点15 ℃．不安定で，フッ化アルカリの存在下で異性化して二フッ化チオチオニル(thiothionyl fluoride)S=SF₂にかわる．二フッ化チオチオニルは融点－165 ℃，沸点－10.6 ℃．250 ℃ までは安定であるが，それ以上ではSとSF₄に不均化する．アルカリ性水溶液では，硫黄とチオ硫酸塩に，酸性水溶液では各種のオキソ酸塩になる．[CAS 16860-99-4]【Ⅱ】二フッ化硫黄(monosulfur difluoride)：SF₂(70.06)．フッ化カリウムと二塩化硫黄SCl₂の反応で得られる．無色の気体．きわめて不安定で，希釈した気体でのみ存在する．不均化して，S₂F₂とSF₄になりやすい．高温では金属と反応してフッ化物と硫化物をつくる．[CAS 13814-25-0]【Ⅲ】四フッ化二硫黄(disulfur tetrafluoride)：S₂F₄(140.13)．約150 ℃ でフッ化水銀(Ⅱ)と二塩化硫黄とを反応させるとSF₂とともに生成する．HFと反応してS₂F₂とSF₄になる．高温で金属と反応してフッ化物，硫化物をつくる．[CAS 27245-05-2]【Ⅳ】四フッ化硫黄(monosulfur tetrafluoride)：SF₄(108.06)．薄膜状の硫黄とフッ素との反応，三フッ化塩素ClF₃などのフッ素化剤と硫黄との反応で得られる．気体分子は三方両すい型．密度1.92 g cm^－3(－73 ℃)．融点－121 ℃，沸点－38 ℃．ガラスを侵す．湿気があると加水分解してSO₂とHFになる．フッ素化剤として作用する．[CAS 7783-60-0]【Ⅴ】十フッ化二硫黄(disulfur decafluoride)：S₂F₁₀(254.12)．SF₆合成の際に副生する．室温では，無色の液体．底面中心にSが位置する正方すい型の2個の F₅ が，S-S結合で結ばれている．密度2.08 g cm^－3(0 ℃)．S-S約2.21 Å，S-F約1.56 Å．∠F-S-F約90°．融点－52.7 ℃，沸点30 ℃．反応性は大きいが，加水分解はしにくい．熱すると約150 ℃ でSF₆とSF₄になる．[CAS 5714-22-7]【Ⅵ】六フッ化硫黄(sulfur hexafluoride)：SF₆(146.05)．粉末状の硫黄とフッ素との反応で得られる．無色，無臭の重い気体(空気に対して比重が約5)．S中心に6個のF原子が結合した正八面体型構造．S-F約1.56 Å．融点－50.8 ℃．ただし，常圧では昇華(－63.8 ℃)する．500 ℃ に加熱しても分解しない．固体には2種類あり，転移点は－178 ℃．水に難溶，アルコール類に微溶．化学的にも熱的にも安定である．溶融したNaOH，クロム酸塩などとも反応しない．ハロゲン，O₂，H₂，Mg，HCl，NH₃などと加熱しても反応しない．融点以下ではNaとも反応しない．H₂SではHFとSになる．高い電気絶縁性がある．耐熱，不燃，非腐食性，電気絶縁性を利用した素材となる．気体状の絶縁材として，変圧器，避雷器，粒子加速器，高周波回路，電子工業部品，電子捕そく剤，冷媒などに用いられる．[CAS 2551-62-4]

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

日本大百科全書(ニッポニカ)

フッ化硫黄
ふっかいおう
sulfur fluoride

硫黄とフッ素の化合物。次の6種が普通に知られている。

(1)六フッ化硫黄　高温で硫黄にフッ素を直接反応させると、主生成物六フッ化硫黄のほかに低級フッ化物（四フッ化物、五フッ化物）が生成するので、熱分解、アルカリ洗浄、蒸留などにより不純物を除いて六フッ化硫黄が得られる。無色無臭の気体。気体分子は硫黄原子を中心とする正八面体構造。熱的に安定で、化学的にも不活性。水に難溶。エタノール（エチルアルコール）に溶ける。耐熱性、不燃性、非腐食性、電気的絶縁性がきわめて優れているため、気体絶縁材として変圧器、遮断器、粒子加速器などに用いられるほか、トレーサーガス、エッチング剤としても利用される。

(2)十フッ化二硫黄（五フッ化硫黄）　化学式S₂F₁₀、式量254.1。硫黄とフッ素との反応生成物から、分別蒸留によって六フッ化物から分離される。無色の揮発性液体。融点－52.7℃、沸点30℃、比重2.08。気体ではF₅S-SF₅の構造をもつ分子が存在する。熱すると六フッ化硫黄と四フッ化硫黄に分解する。有毒。

(3)四フッ化硫黄　化学式SF₄、式量108.1。アセトニトリル中70～80℃で二塩化硫黄とフッ化ナトリウムを反応させて得られる無色の気体。融点－121℃、沸点－38℃、比重1.919（200K）、2.348（－188℃）。アルカリ性水溶液により加水分解する。反応性が高く、フッ素化剤となる。

(4)四フッ化二硫黄　化学式S₂F₄、式量140.1。二塩化硫黄SCl₂とフッ化水銀(Ⅱ)HgF₂とを加熱反応させて得られる。F₃S-SFのような構造であることがわかっている。

(5)二フッ化硫黄　化学式SF₂、式量70.1。一フッ化硫黄を熱して得られる無色の気体。きわめて不安定。

(6)二フッ化二硫黄（一フッ化硫黄）　化学式S₂F₂、式量102.1。フッ化銀に過剰の硫黄を加えて、真空中で熱して得られる無色の気体。ジフルオロジスルファンFSSFとチオチオニル二フッ化物SSF₂とがある。FSSFは融点－133℃、沸点15℃、比重1.5（－100℃）。SSF₂は融点－164.6℃、沸点－10.6℃。

［守永健一・中原勝儼］

[補完資料] | フッ化硫黄（データノート）

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

フッ化硫黄
フッかいおう
sulfur fluoride

一フッ化硫黄 S₂F₂ ，二フッ化硫黄 SF₂ ，四フッ化硫黄 SF₄ ，五フッ化硫黄 S₂F₁₀ ，六フッ化硫黄 SF₆ の5種の化合物が知られており，S₂F₁₀ 以外はすべて無色の気体。六フッ化硫黄が最も一般的で，フッ化水素ガスをニッケル製のパイプの中に入れ，そのガス中で加熱した硫黄と反応させてつくった無色無臭の気体。融点－50.8℃，比重 5.107 (空気＝1) 。フロンガスよりも電気特性がすぐれ，高圧下で用いると絶縁オイルに近い絶縁耐力があり，耐熱性，耐腐食性に富んでいるので，電気絶縁用気体として一般に使用される。

出典　ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典