改訂新版 世界大百科事典 「亜リン（燐）酸」の意味・わかりやすい解説
亜リン（燐）酸 (ありんさん)
phosphorous acid
化学式H3PO3。遊離酸としては水溶液中でもその存在は知られていない。エステルとして亜リン酸エステルP（OR）3などが知られている。古く亜リン酸と呼ばれていたものは実際にはホスホン酸phosphonic acid H2PHO3であることがわかっている。ホスホン酸は，三塩化リンを加水分解させて得られる。実験室では，四塩化炭素溶液とし，氷冷しながら徐々に水を滴下した後，脱塩酸して作る。無色，潮解性の氷状結晶。融点74℃，200℃で分解する。比重1.65。水に対する溶解度は307g/100ml（0℃），730g/100ml（40℃）。エチルアルコールにも溶ける。核磁気共鳴吸収スペクトルの研究から，水素原子のうち1個は次に示すように直接リン原子に結合していることがわかった。
水溶液に塩酸HClと亜鉛Znを加えると還元されてホスフィンPH3を発生する。
H2PHO3＋3Zn＋6HCl─→PH3＋3ZnCl2＋3H2O
還元性も強く，硝酸銀，塩化金（Ⅲ），硫酸銅などの溶液からそれぞれの金属を析出させる。酸としては二塩基酸であるが，有機塩基の存在でアルコールと反応しエステル（RO）3Pが得られる。このエステルはたやすく酸化されリン酸エステル（RO）3POとなる。ホスホン酸塩は一般に無色の結晶で，Na2PHO3・5H2O，NaPHO3・2.5H2O，K2PHO3などがある。
執筆者：漆山 秋雄
出典 株式会社平凡社「改訂新版 世界大百科事典」改訂新版 世界大百科事典について 情報