十二タングステン酸(6－)塩（読み）ジュウニタングステンサンエン

化学辞典 第2版

十二タングステン酸(6－)塩
ジュウニタングステンサンエン
dodecatungstate(6－)

M^Ⅰ₆[H₂W₁₂O₄₀]･nH₂OまたはM^Ⅰ₂O･4WO₃･nH₂Oで示される塩．メタタングステン酸塩ともいう．IUPAC名はジヒドロキソオクタトリアコンタオキシド十二タングステン酸(6－)塩．アルカリ金属塩は，オルトまたはパラタングステン酸のアルカリ金属塩水溶液に，タングステン酸ゲル(pH 約4)を加えて煮沸すると得られる．遊離酸の固体H₆[H₂W₁₂O₄₀]･5H₂O[CAS 12299-86-4](立方晶系)は，パラタングステン酸塩水溶液を酸性にすると得られる．アルカリ土類金属，希土類，遷移金属塩もそれぞれの炭酸塩，硫酸塩とメタタングステン酸の反応で得られる．[H₂W₁₂O₄₀]^6－ は，正八面体型の3個のWO₆が稜共有で三角形に結合したもの4個が，正四面体型に組み合わさった構造で，2個のHは，内部の空洞に位置する．この構造は，Wなどのヘテロポリ酸のケギン構造の中心の正四面体型MO₄を抜きとった形である．結晶は，M₆[H₂W₁₂O₄₀]･23H₂O(M ＝ K，NH₄)は正方晶系，Ba₃[H₂W₁₂O₄₀]･26H₂Oは斜方晶系である．なお，水和水数が異なった塩もある．アルカリ金属およびNH₄塩[CAS 12028-48-7]は無色の結晶．水に易溶．加熱すると水和水(の一部)を失う．アルカリ金属塩の水溶液はパラ塩より酸性で pH 約4．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」