電極反応（読み）デンキョクハンノウ（英語表記）electrode reaction

デジタル大辞泉

でんきょく‐はんのう〔‐ハンオウ〕【電極反応】

電極と電解質溶液との界面で生じる、電気化学的な反応の総称。電極間の電圧をかけると、負の電位をもつ陰極（この場合はカソード）ではイオンの還元と陽イオンの放電がおこり、正の電位をもつ陽極（アノード）ではイオンの酸化、水酸化物イオンの放電、金属の溶出がおこる。また、化学電池における電極反応を半電池反応という。

出典　小学館

日本大百科全書(ニッポニカ)

電極反応
でんきょくはんのう
electrode reaction

1対の電極を電解質溶液中に入れ、この電極間に電圧をかけたときに、電極‐溶液の界面で進行する電気化学的な不均一系反応をいう。この場合、負の電位のかかった極（陰極）上では陽イオンの還元（たとえば、水素イオンの水素分子への還元、2H⁺＋2e→H₂）がおこり（陰極反応という）、また正の電位のかかった極（陽極）では陰イオンの酸化（たとえば、塩化物イオンの塩素分子への酸化2Cl^-→Cl₂＋2e）が同時におこり（陽極反応という）、電解電流（ファラデー電流ともいう）が流れる。いまこのなかの一つの電極について、この電極にかけた電位と電解電流との間の関係を調べると、両者の間には、

の関係が成立する。ここでiは電解電流の大きさを、ηはその電極上でおこる陰極または陽極反応O＋neR（Oは酸化状態、Rは還元状態）が平衡にある場合の電極の電位を基準（電位0ボルト）として測った動作時の電極の電位、すなわち過電圧を、Tは絶対温度、またRは気体定数、αは定数で、反応によって異なった値をとる。この式をターフェル式という。ほかの化学反応と同様に、電極反応が平衡にあるときには、この反応の左に進む反応速度と、右に進む反応速度とが等しいと考えられる。この反応速度を交換電流という。電極反応を調べるのには、ターフェル式についての考察のほか、電極‐溶液間のインピーダンス測定、電気容量の測定などが行われる。

［戸田源治郎］

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)

化学辞典 第2版

電極反応
デンキョクハンノウ
electrode reaction

狭義には，電子伝導体である電極とイオン伝導体である電解質溶液(あるいは電解質)との界面を通しての電荷の移動によって起こる酸化還元反応(電荷移動反応という)．一般には，それに付随して電極-溶液界面あるいはその近傍において起こるすべての過程，たとえば電荷移動反応に先行あるいは後続して起こる拡散，化学反応，吸着などを含めて電極反応という．したがって，電極反応は一つ以上の電荷移動反応を含む複合反応である．電荷移動反応は電極反応の本質的なものであり，次の特徴がある．
(1)不均一系反応である．
(2)その進行とともに，電極-溶液界面を通して電流が流れ，電流密度電極の単位面積当たりの電流の大きさは，ファラデーの法則により，電荷移動反応の速度のnF(n：関与する電子数，F：ファラデー定数)倍で与えられる．
(3)電荷移動反応の速度は電極電位に指数関数的に依存する．
(4)電荷移動反応の速度論的な特性は，電極反応の速度論的パラメーターによって表される．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

世界大百科事典 第２版

でんきょくはんのう【電極反応 electrode reaction】

電極と，それに接する電解質溶液との間で進行する電気化学的な反応で，半電池反応half‐cell reactionともいう。電極反応全体は，溶液相中の物質と電極相との間におこる電荷のやりとり(不均一系電荷移動)と，それに伴って進行する各種の化学反応などから構成されている。電極反応がいずれかの方向に進行すると，電極‐溶液界面を通して電荷が移動して電流が流れる。この電流を電解電流electrolytic currentまたはファラデー電流faradaic currentといい，その大きさは電極反応の速度に比例する。

出典　株式会社平凡社