キレート開始剤（読み）キレートカイシザイ

化学辞典 第2版

キレート開始剤
キレートカイシザイ
chelate initiator

ある種のアセチルアセトン金属キレート化合物は，ビニル化合物のラジカル重合を誘起する．このように，重合の開始剤となりうる金属キレート化合物をキレート開始剤という．たとえば，一連の金属キレート化合物を用いてメタクリル酸メチルの重合を行うと，中心金属の変化に伴い，

Mn^Ⅲ ≫ Co^Ⅲ ＞ Mn^Ⅱ ＞ Cu^Ⅱ
の順に重合活性は減少し，ほかの金属の場合にはほとんど活性を示さない．一方，中心金属を固定して配位子を変化させると，α位の置換基の変化に伴い，

C₆H₅ ＞ CH₃ ＞ H
の順に活性が減少する．すなわち，不飽和共役基をα位に導入することにより活性は増大する．しかし，α置換フェニルの場合にも，

p-OCH₃ ＞ p-CH₃ ＞ H ＞ p-Cl
のように活性が変化することにより，極性効果も無視できない．β位置換の場合には，

OC₂H₅ ＞ CH₃ ≫ C₆H₅ ≒ 0
となり，共役基を導入すると活性がいちじるしく低下する．一般に，活性序列は単量体あるいは溶媒の種類によって変化する．たとえば，トリクロロアセトアルデヒド，アセトアルデヒド，ホルムアルデヒドなどの重合に対しては，Co^Ⅱ，Mn^Ⅱがすぐれた活性を示す．また，これらの系では生成重合体がいずれもポリエーテル鎖よりなっていることから，これらの場合には，配位アニオン機構で重合が進行しているとする説もある．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」