許容遷移(キョヨウセンイ)とは？意味や使い方

化学辞典第2版「許容遷移」の解説

二つの電子準位間の遷移のうち，電気双極子遷移が許される場合を許容遷移という．これは電磁波との相互作用の第一項を考慮することにあたるもので，二つの電子状態 φ_i，φ_j の間の電磁波吸収(放出)による遷移確率の主要部は，

∫ φ_irφ_jdτ

で与えられる．ここで，rは電磁波の電気ベクトルの方向である．この確率の性格は φ_i，φ_j の対称性から決定され，

φ_irφ_j
がすべての対称操作に対して全対称的である場合のみ有限の値をもつ．これには回転群の表現論が有効な示唆を与える．

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