化学辞典 第2版 「二酸素錯体」の解説
二酸素錯体
ニサンソサクタイ
dioxygen complex, oxygen complex
酸素錯体ともいう．酸素分子が直接金属原子に結合または配位した錯体のこと．おもに二酸素と金属原子が1：1である錯体をいう．二つの型があり，酸素分子がサイドオン型およびエンドオン型に配位する．サイドオン型の錯体として，バスカ錯体[IrCl(CO){P(C6H5)3}2]と酸素が反応してできる[Ir(O2)Cl(CO){P(C6H5)3}2]がある．この型の錯体は，Sc，Znを除く多くの遷移金属錯体で合成されている．配位した酸素の赤外吸収スペクトルの伸縮振動は800～900 cm－1 で，O-Oの結合距離がやや伸びた形となっている場合が多く，過酸化物錯体 O22－ が配位した錯体とみなされる．配位している酸素分子は，しばしば二酸素と直接反応しないCO，CO2，CS2，SO2などを酸化し，それらを取り込んだ錯体をつくる．
また，エンドオン型としては，[trans-Co(salen)2(O2)py]などがあり，O2－ として配位している．M-O-Oは曲がった構造をとっており，Fe，Co，Rh以外の遷移金属では，その例がほとんどない．一般に，サイドオン，エンドオン型を問わず，多くの錯体で二酸素の結合は可逆的である．二酸素錯体は酸化反応の中間体モデルとして，またヘモグロビン酸素錯体のモデルとして研究されている．
出典 森北出版「化学辞典（第2版）」化学辞典 第2版について 情報
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