化学辞典 第2版 の解説
サイクリックボルタンメトリー
サイクリックボルタンメトリー
cyclic voltammetry
電極反応の解析に使われる代表的な電気化学測定法.ポテンショスタットを使い作用電極の電極電位(volt-)を周期的に走査したときの電流(am-)を測定(-metry)する方法である.還元体Rを含む溶液中で作用電極の電位を高電位側に走査するとRの酸化反応
R → O + ne-
による酸化電流が増加する(図参照).電位を Ea で折り返し低電位側に電位を走査すると,逆の符号の還元電流が増加しはじめる.この電流はRの酸化反応で生成した酸化体Oの還元反応
O + ne- → R
によるものである.もし,この電極反応が可逆であれば,酸化ピーク iap と電位走査速度vの間には次式が成立する.
ここで,Fはファラデー定数,cR°はRの溶液沖合いでの濃度,DR はRの拡散係数,vは電位走査速度である.すなわち,ピーク電流は反応種の濃度に比例し,電位走査速度の平方根に比例する.この式を使って,反応種の濃度や拡散係数を決定できる.また,電位解析から定性分析も可能である.
出典 森北出版「化学辞典(第2版)」化学辞典 第2版について 情報