ポリスルファン

化学辞典 第2版

ポリスルファン
ポリスルファン
polysulfane

枝分れしていない硫黄原子鎖の両端にH原子をもつ化合物HS_nH(n ≧ 2)の総称(IUPAC定義)．HS₂Hは除外されることもある．多硫化水素(学術用語方式)，ポリ硫化水素ということもある．n ＝ 2～8のものは単離されている．ポリ硫化ナトリウムNa₂S_n(n ≧ 2)水溶液に，低温でHClを反応させるとn ＝ 4～6， ＞ 6のポリスルファンを生じる．これを原料として，クラッキングを伴う減圧蒸留法でn ＝ 2～5のものが単離される．nの大きいポリスルファンは，nの小さいものにジクロロポリスルファンを反応させると得られる．

Cl-S_n-Cl ＋ 2H₂S₂ ＝ 2HCl ＋ H₂S_n＋4

H₂S_nは共有結合化合物で，両端のH原子の間をn個のSがつながったジグザグ鎖で結んでいる．S-S2.00～2.11 Å．∠S-S-S110°(n ＞ 2)．

室温ではいずれも淡黄色の油状液体で，刺激臭があり，放置すると分解する．H₂S(pK_a1 ＝ 7)より強い酸で，pK_a1 はn ＝ 2で5，5で3.2のように，nとともに減少する．水溶液も不安定で，ことにアルカリ性では分解が速く，H₂Sと S₈ になる．これらの塩に相当するポリ硫化物は，アルカリ金属塩ほか，多くの金属の塩が得られている．いずれも鎖状の [S_n]^2－ をもつ．両端のH原子をハロゲンで置換した化合物も得られている．ジクロロポリスルファンCl-S_n-Clは，n ＝ 2～8のものが単離されている．有機化合物でも，H₂S_nの両方または片方のH原子を炭化水素基(または他種の基)で置換したものが得られる．ジエチルトリスルファンC₂H₅-S-S-S-C₂H₅，メチルテトラスルファンCH₃-S-S-S-SHなど．[CAS 13465-07-1:H₂S₂][CAS 13845-23-3:H₂S₃][CAS 13845-25-5:H₂S₄][CAS 12026-49-2:H₂S₈]

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」