銅アンミン錯塩（読み）どうアンミンさくえん（英語表記）copper ammine complex salt

改訂新版　世界大百科事典

銅アンミン錯塩 (どうアンミンさくえん)
copper ammine complex salt

銅アンモニア錯塩ともいう。銅（Ⅱ）イオンにアンモニアが配位した銅錯体の総称。テトラアンミン銅錯体は最もよく知られる。硫酸銅のアンモニア水溶液にアルコールを加えると［Cu（NH₃）₄］SO₄・H₂Oの大きな青紫色結晶が生じる。この錯体では，4個のアンモニア分子が銅のまわりに平面正方形に配位し，それと垂直な方向に1個の水分子が配位している。無水硫酸銅固体に気体アンモニアを作用させると［Cu（NH₃）₅］SO₄が得られる。テトラアンミン銅錯体を比重0.880の濃アンモニア水から再結晶すると青色の［Cu（NH₃）₅］X₂（X＝Cl，Br，ClO₄）が得られる。この錯体では，銅に対してアンモニア5分子が配位していると考えられる。5番目のアンモニアはきわめて容易に失われる。アンモニア水溶液中では，銅に対してアンモニアが1～5分子配位した錯イオンが平衡状態で存在する。アンモニアの配位する数が大きくなるにしたがい，錯イオンの光吸収ピークの波長は短く，モル吸光係数εは大きくなり，［Cu（NH₃）₄］²⁺は600nmにε＝55の吸収をもつ。ただし［Cu（NH₃）₅］²⁺では吸収ピークは645nmと逆に長波長にシフトする。液体アンモニア中に銅塩を溶かした溶液から［Cu（NH₃）₆］X₂（X＝Cl，Br）が得られるが，これは不安定でアンモニアを放出しやすく，アンモニアガス雰囲気中で取り扱わねばならない。そのほか，ジアンミン錯体としては［CuBr₂（NH₃）₂］，［Cu（N₃）₂（NH₃）₂］，［Cu（NCS）₂（NH₃）₂］，［CuCO₃（NH₃）₂］どが固体として得られている。これらは陰イオンが銅原子間を橋架けした多量体である。
執筆者：水町 邦彦

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」