交差反応（読み）コウサハンノウ

デジタル大辞泉

こうさ‐はんのう〔カウサハンオウ〕【交差反応】

⇒交差免疫

出典　小学館

化学辞典 第2版

交差反応
コウサハンノウ
cross reaction

異なる金属錯体間の電子移動反応を交差反応といい，電荷が異なる同じ錯体間の電子移動反応を自己交換反応(self-exchange reaction)という．どちらも外圏機構で起こる．たとえば，

　　　[Fe(CN)₆]^4－ ＋ [Mo(CN)₈]^3－ →

[Fe(CN)₆]^3－ ＋ [Mo(CN)₈]^4－　　　

は交差反応で，

　　　[Fe(CN)₆]^3－ ＋ [Fe(CN)₆]^4－ →

[Fe(CN)₆]^4－ ＋ [Fe(CN)₆]^3－　　　

および，

　　　[Mo(CN)₈]^3－ ＋ [Mo(CN)₈]^4－ →

[Mo(CN)₈]^4－ ＋ [Mo(CN)₈]^3－　　　

は自己交換反応である．交差反応の電子移動反応速度定数k₁₂ は，系の平衡定数K₁₂，系を構成する錯体のそれぞれの自己交換反応速度定数 k₁₁，k₂₂ と，

k₁₂² ＝ k₁₁ × k₂₂ × k₁₂ × f

の関係がある．ここで，fは1以下の係数である．この関係はMarcus-Hushによって提出されたもので，交差反応に対して直線形自由エネルギー関係(linear free energy relationship)が成り立つ(平衡反応を支配するギブズ自由エネルギーΔGと，速度を支配する活性化ギブズ自由エネルギーΔ Gとの間に関係がある([別用語参照]ギブズエネルギー))ことを示している．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」