化学辞典 第2版 の解説
溶媒の構造形成的相互作用
ヨウバイノコウゾウケイセイテキソウゴサヨウ
conformative interaction of solvent
溶質を溶媒に溶かすと，図に示すように，溶質イオンの周囲には溶媒分子の配向の仕方によって，A：溶媒分子の配向が固定された領域，B：溶媒の構造が破壊された領域，C：溶媒が正常な構造をもつ領域，が形成される．
図において，A領域およびB領域の生成は，それぞれエントロピーの減少および増加を伴う．B領域に比べてA領域の大きいイオンは，周囲の構造を整えて秩序性を増大させるので，構造形成的とよばれる．構造形成的相互作用の場合は溶液の粘性が増大し，イオン伝導性は低下する．B領域に比べてA領域の比較的小さいイオンは周囲の構造を乱れさせ，秩序性を減少させるので，構造破壊的とよばれる．構造破壊的相互作用の場合は溶液の粘性は低下し，イオン伝導性が増大する．水溶液の場合，K＋ や Cl－ はわずかに構造破壊的であり，NO3－やClO4－は強く構造破壊的である．K＋ や Cl－ よりイオン半径が小さいか，電荷の大きいものは構造形成的である．H3O＋やOH－は構造形成的である．一般に，陽イオンは陰イオンよりも構造形成的である．
出典 森北出版「化学辞典（第2版）」化学辞典 第2版について 情報