化学辞典 第2版 「ヨウ素塩」の解説
ヨウ素塩
ヨウソエン
iodine salt
ヨウ素を陽イオンとして含む塩のこと．I2 の発煙硫酸溶液の性質や，IX型(Xは陰イオン)の化合物が単離されたことから，I＋ の塩をヨウ素塩とした．ただし，共有結合性のR3Iなどの有機誘導体や，ハロゲン間化合物などは含めない．溶液中の I＋ は，溶媒和した形(たとえば，[py2I]＋)であり，溶媒和したイオンを含む安定な固体(たとえば，[py2I]＋NO3－)も得られた．【Ⅰ】 I＋：IX(X ＝ CN，SCN，ClO4，NO3，CH3CO2など)．硝酸ヨウ素(Ⅰ)(iodine(Ⅰ) nitrate)INO3(188.91)は，I2 のエタノール溶液に硝酸銀を反応させると生成する黄色の固体で，0 ℃ でも分解する．IClO4(227.36)は，純粋には得られていない．単塩の多くはむしろ共有結合性で，I＋ は，求核性溶媒の溶液中などで溶媒和したInI＋型イオンとなり安定化すると考えられる．なお，InI＋型イオンを含む塩のいくつかは固体も得られている．たとえば，[py2I]＋NO3－，[I(CH3CN)2]＋(UF6)－，[I(CH3CN)]＋(AsF6)－など．共有結合性のIClは，py溶液中では[py2I]＋Cl－となる．【Ⅱ】(1)I3＋：IX3(X ＝ NO3，SCN，ClO4，CH3CO2，CHnCl(3－n)CO2(n ＝ 1，2)など)．たとえば，三硝酸ヨウ素(iodine(Ⅲ) trinitrate)I(NO3)3(312.92)は，エタノール中で I2 と，過剰のAgNO3との反応，またはClNO3とICl3との反応で得られる黄色の固体で，0 ℃ で分解する．I(ClO4)3(425.26)は，エーテル中でI2とClClO4との反応，低温で I2 とAgClO4との反応などで得られる無色の固体で，－45 ℃ 以上では不安定である．これらの多くは共有結合性のI-Oをもち，有機誘導体R3Iのような共有結合化合物に分類されるものである．I3＋ が錯体の中心となる場合もある．たとえば，Cs[I(ClO4)4]，[Bu4N]＋[I(OTeF5)4]－，[(C6H5)2I]＋X－などはその例である．(2)I5＋：IX5もI(OTeF5)5，O=I(OTeF5)3などの化合物や，(Bu4N)[O=I(OTeF5)4]など，I5＋ が中心の錯イオンが得られている．【Ⅲ】 I2＋，I3＋，I5＋：I2＋ は，HSO3F中で I2 をS2O6F2を酸化剤として，対イオン原料とともに反応させると得られる．I2＋ では，I2 よりI-Iが短く(2.58 Å)，伸縮振動数は大きい(ν約215 cm－1)．これらの I2＋ を含む化合物は固体でも安定で，[I2][Sb2F11]は融点127 ℃，[I2][Sb3F16]は融点85 ℃ である．I3＋，I5＋ としては
I2 ＋ AsF5 → [I3]＋ [AsF6]－(SO2 中)
I2 ＋ ICl ＋ AlCl3 → [I5]＋ [AlCl4]－
などの化合物が得られている．【Ⅳ】そのほか，IF2＋，ICl2＋，IF4＋，IF6＋などの混合ハロゲン陽イオンも知られている．
出典 森北出版「化学辞典（第2版）」化学辞典 第2版について 情報