化学辞典 第2版 「クロノアンペロメトリー」の解説
クロノアンペロメトリー
クロノアンペロメトリー
chronoamperometry
電極電位を規制して電流を時間の関数として測定する方法.クロノ(chrono-)は時間,アンペロメトリー(ampero-metry)は電流測定である.作用電極,照合電極および補助電極からなる3電極式の電気化学セルにおいて,作用電極を照合電極に対して一定電位に分極したとき,作用電極と補助電極間に流れる電流の時間変化を測定し,電極反応を解析する方法.定電位電解直後は,作用電極-溶液界面の電気二重層の充・放電が起こり,引き続き電気化学反応が開始し,電極表面での反応種の濃度が低下しはじめ,反応電流は時間とともに減衰する.平板電極の場合,拡散方程式を解くと,電流の時間変化を表すコットレルの式が得られる.
ここで,nは反応に含まれる電子数,Fはファラデー定数,Aは電極面積,Dは反応種の拡散係数,c°は反応種の溶液沖合いでの濃度,tは電解時間である.すなわち,反応が拡散律速の場合には,t-1/2 に対してiをプロットすると直線となり,n,D,c°のいずれか一つが未知の場合には,プロットの勾配から,それを決定することができる.
出典 森北出版「化学辞典(第2版)」化学辞典 第2版について 情報