固体面が電解質水溶液に接触すると,正または負イオンの選択的吸着が起こり,固体面は正または負に荷電したことになり,これに対して,溶液側では反対電荷の対イオンが多くなって,全体として,正負の電荷が界面分布すると考えることができる.これを界面電気二重層という.H.L.F. Helmholtz(ヘルムホルツ)はもっとも簡単なモデルとして,正・負イオンが1:1に対立する分子状コンデンサーを考えて,種々の界面電気現象を説明した(1879年).その後,この考え方は修正されて,溶液中の対イオンの一部は,固体面に吸着するイオンと対立的固着層を形成するが,大部分の対イオンは,ブラウン運動のために固着層から離れるに従って漸減するように拡散的に分布するものと考えられるようになった(1910~1913年).これを拡散電気二重層といい,この種のイオン固着層をStern層,拡散層のことをGouy-Chapmanの拡散層とよぶ.固体面と溶液との間に相対運動が起こるとき,固定イオン層と可動溶液層との間に生じる電位差が界面動電位(ζ電位)で,界面動電現象はこの電位差にもとづいて説明される.B.V. Derjaguin,L. Landau,E.J.W. Verwey,J.Th.G. Overbeekらは,この電気二重層の電位の分布,二重層間の相互作用(斥力と引力)や電解質のイオン化の影響などについて詳細に考察した.これをDLVOの理論という.
出典 森北出版「化学辞典(第2版)」化学辞典 第2版について 情報
一つの面の一方側に正電荷が、他方側に負電荷が分布して、その間の間隔が狭く、それらの電荷の面密度が等しい場合、これを電気二重層という。異種物質が互いに接触した場合によく現れる。正または負の電位とした電極を電解質溶液に浸した場合には、溶液中の電荷をもったイオンが電極の界面に集まって正または負の電荷を帯びた層を生じて電気二重層が形成される。これをヘルムホルツ層という(分子容量説、1879年)。さらに、溶液内部に向かってイオンが拡散的に分布して拡散層を形成すると考え、拡散二重層という(拡散二重層説、1913年)。現在では、1924年にアメリカのO・シュテルンがこれら2説を組み合わせた説(シュテルンの二重層)を提出し、だいたいにおいてこれが認められている。
[戸田源治郎]
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