共鳴積分（読み）キョウメイセキブン

化学辞典 第2版

共鳴積分
キョウメイセキブン
resonance integral

原子軌道関数を ψ_a，ψ_b とし，Hを系のハミルトニアンとしたとき，次のように定義される積分．

β_ab ＝ ∫ ψ_a^*Hψ_bdτ

ここで，ψ_a^* は ψ_a の複素共役な関数で，積分は全空間にわたって行われる．この積分は，分子軌道関数を原子軌道関数(ψ_a，ψ_b)の一次結合によって近似する(LCAO近似)ことから生じてくる．この近似は，真の構造(ここでは分子軌道関数)を共鳴構造式(ここでは原子軌道関数)で表す方法に対応しており，分子軌道のエネルギーは各原子構造のそれよりも安定化する．この安定化のエネルギーは，共鳴エネルギーに対応するものであり，共鳴積分βと深く関連している．さらに共鳴積分は，結合エネルギーや電子エネルギー準位間の遷移エネルギーなどとも関連する．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」