過ヨウ素酸塩（読み）カヨウソサンエン

化学辞典 第2版

過ヨウ素酸塩
カヨウソサンエン
periodate

【Ⅰ】過ヨウ素酸塩：M^ⅠIO₄．従来，メタ過ヨウ素酸塩とよばれたものである．K塩はヨウ素酸カリウムKIO₃と水酸化カリウムの混合水溶液に塩素を通じるか，KIO₃の電解酸化でつくられる．安定な無色の正方晶系結晶で，正四面体型のIO₄^－を含む．I-O1.80 Å．融点582 ℃．水に難溶．酸化性が強い．Na塩はNa₃IO₆と硝酸を蒸発濃縮してつくり，無水物のほかに三水和物も得られる．無水物は正方晶系結晶．300 ℃ で分解してNaIO₃となる．KIO₄，NaIO₄は，いずれも酸性水溶液で酸化性が強く，過ヨウ素酸と同じく酸化剤として分析試薬や，有機合成などに利用されるほか，遷移金属錯体やヘテロポリ酸塩の合成にも用いられる．【Ⅱ】オルト過ヨウ素酸塩：M^Ⅰ₅IO₆およびその水素塩M^Ⅰ_5－nH_nIO₆．従来，パラ過ヨウ素酸塩ともよばれた．Na₅IO₆は，ヨウ化ナトリウムNaIと酸化ナトリウムNa₂Oとを酸素中で350 ℃ に加熱すると得られる．無色の結晶で800 ℃ まで分解しない．Naの水素塩の一種，オルト過ヨウ素酸二水素三ナトリウムNa₃H₂IO₆は，NaIO₃または I₂ をNaOH水溶液中で Cl₂ と反応させると得られるが，このほうがむしろ過ヨウ素酸のNa塩として多用されている．[IO₆]^5－ は，その2個のO原子により二座配位子として作用し，遷移金属のキレートを形成する．これらのキレートでは，金属が異常に高い酸化数を示す場合がある．KNa₃H₃[Cu(IO₆)₂]･14H₂OではCuは酸化数3で，Na₇H₄[Mn(IO₆)₃]･17H₂OではMnは酸化数4である．このほかに正八面体のIO₆^5－がいくつかのOを共有して結合した二量体の [I₂O₉]^4－，[I₂O₁₀]^6－，[I₂O₁₁]^8－，三量体の [I₃O₁₄]^7－ などを含むイソポリ酸塩，ほかの金属オキソ酸とその酸素原子を共有した [IMo₆O₂₄]^5－，[IW₆O₂₄]^5－ のようなヘテロポリ酸塩が知られている．【Ⅲ】メソ過ヨウ素酸塩：M^Ⅰ₃IO₅，K₃IO₅は，Iに結合した5個のOが正方すい型に配置している．[別用語参照]過ヨウ素酸

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」