過ヨウ素酸（読み）カヨウソサン

化学辞典 第2版

過ヨウ素酸
カヨウソサン
periodic acid

I^Ⅶを含むオキソ酸nI₂O₇･mH₂Oを一般に，過ヨウ素酸という．ただし，IUPAC命名法では，HIO₄のみを過ヨウ素酸といい，H₅IO₆はオルト過ヨウ素酸という．【Ⅰ】過ヨウ素酸(periodic acid)：HIO₄(191.91)．従来は，メタ過ヨウ素酸(metaperiodic acid)ともいわれた．オルト過ヨウ素酸H₅IO₆を発煙硫酸-濃硫酸混合溶液で脱水するかH₅IO₆水溶液を100 ℃，12 mmHg で減圧乾こすると得られる．結晶は，正八面体型のIO₆が稜を共有した一次元鎖状の構造である．100 ℃ で昇華，138 ℃ で分解する(H₂O，O₂ を失い，ヨウ素酸HIO₃，さらに五酸化二ヨウ素I₂O₅となる)．水溶液中では，IO₄^－(正四面体)を生じるが，ほかの溶存種H₅IO₆などとの平衡が成り立っている．強酸化剤として用いられる．[CAS 13444-71-8]【Ⅱ】オルト過ヨウ素酸(orthoperiodic acid)：H₅IO₆(227.95)．従来，パラ過ヨウ素酸ともよばれた．遊離酸はメタ酸よりもこちらのほうが安定である．HIO₃水溶液の電解酸化，またはBa(IO₄)₂と濃硫酸との反応で得られる．無色，単斜晶系，潮解性の結晶．構造はI原子を中心とする[OI(OH)₅]の八面体で，I-O1.78 Å，I-OH1.89 Å．密度3.39 g cm^－3．融点122 ℃．130～140 ℃ で分解する．水に易溶(112 g/100 g(25 ℃))．弱酸で，K₁ 5.1×10^－4，K₂ 3.9×10^－9，K₃ 2.5×10^－12．水溶液中には，IO₆^5－，[H_nIO₆]^(5－n)－，IO₄^－，[IO₂(OH)₄]^－，[IO₃(OH)₃]^2－，[(HO)IO₃(μ-O)₂IO₃(OH)]^4－ などの溶存種が存在し，温度，pH などによって平衡は移動する．したがって，水溶液を乾こすると，室温ではH₅IO₆が得られるが，80 ℃ ではH₄I₂O₉[CAS 14922-00-0]，100 ℃ 減圧乾こではHIO₄，120 ℃ ではH₇I₃O₁₄[CAS 62974-43-0]が得られる．過ヨウ素酸は酸化性が強く，ハロゲン化水素をハロゲン単体に，P，As，Zn，Feを酸化物に，Mn^2＋ をMnO₄^－に酸化する．有機物も1,2-ジオールの炭素鎖をその間で切断する作用があり，選択的酸化剤として有機合成に利用される．そのほか，分析試薬としてカリウムの定量に用いられる．[CAS 10450-60-9]【Ⅲ】上記のほか，従来，メソ過ヨウ素酸塩とよばれたM^Ⅰ₃IO₅や，1分子中にI原子を複数個含む，K₄I₂O₉，H₇I₃O₁₄のようなイソポリ酸(塩)が知られている．さらに Mo^Ⅵ，W^Ⅵなどとの間に，H₅[I(MoO₄)₆]，[I(WO₄)₆]^5－，[IO₂(MoO₄)₄]^5－ などのヘテロポリ酸(塩)も形成する．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

改訂新版　世界大百科事典

過ヨウ（沃）素酸 (かようそさん)
periodic acid

オルト過ヨウ素酸H₅IO₆と過ヨウ素酸HIO₄（メタ過ヨウ素酸ともいう）がある。いずれも無色，吸湿性の化合物で，両者の間には

　H₅IO₆⇄H⁺＋IO₄⁻＋2H₂O

の平衡が成り立っている。そのためにH₅IO₆は比較的弱い酸の性質をもつ。酸解離平衡は複雑で，平衡定数としてはつぎのような値が知られている。

　H₅IO₆⇄H⁺＋H₄IO₆⁻，K₁＝5.1×10⁻⁴mol/dm³

　H₄IO₆⁻⇄H⁺＋H₃IO₆²⁻，K₂＝2.0×10⁻⁷mol/dm³

　H₄IO₆⁻⇄IO₄⁻＋2H₂O，K₂′＝2.5×10⁻²mol/dm³

　（HIO₄＋H₅IO₆）⇄2H⁺＋（IO₄⁻＋H₄IO₆⁻），K₁′＝6.3×10⁻³mol/dm³

過ヨウ素酸はオルト過ヨウ素酸を減圧（≅12mmHg）下，100℃に加熱して得られる。さらに加熱すると五酸化二ヨウ素I₂O₅となる。
執筆者：大瀧 仁志

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

過ヨウ素酸
かヨウそさん
periodic acid

(1) オルト過ヨウ素酸　 H₅IO₆ 。吸湿性の無色結晶。融点 122℃，130～140℃で分解し，酸素を発生する。水，アルコールに易溶。過塩素酸に比べると酸性ははるかに弱い。分析用試薬で，ある種の有機化合物を選択的に酸化する酸化剤として実験室で使用される。 (2) メタ過ヨウ素酸　 HIO₄ 。過ヨウ素酸は通常これをさす。オルト過ヨウ素酸を真空から 12mmHgで 100℃に熱すると生成する。吸湿性。

出典　ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

世界大百科事典（旧版）内の過ヨウ素酸の言及

【ヨウ素(沃素)】より

…酸素酸としてはこのほかに，次亜ヨウ素酸HIO(ヨウ素と水酸化アルカリ水溶液との反応によってその塩が得られる。I₂＋2KOH＝KI＋KIO＋H₂O)，過ヨウ素酸(ヨウ素酸を電解酸化する)がある。過酸化水素と反応してヨウ化水素を生ずるが(H₂O₂＋I₂＝2HI＋O₂)，生じたヨウ化水素は再び酸化される(2HI＋H₂O₂＝I₂＋2H₂O)。…

※「過ヨウ素酸」について言及している用語解説の一部を掲載しています。

出典｜株式会社平凡社「世界大百科事典（旧版）」