化学辞典 第2版 の解説
配位子場安定化エネルギー
ハイイシバアンテイカエネルギー
ligand field stabilization energy
金属錯体中で遷移金属原子のd軌道は，配位子場によって分裂する．電子を等しく5個のd軌道に配置したときと，分裂したd軌道に配置したときの軌道エネルギーの差を配位子場安定化エネルギーという．たとえば，八面体型錯体で配位子場分裂エネルギーを Δo とすると，5個のd軌道は，エネルギー－2Δo/5をもつ三重に縮重した軌道(t2g)と，エネルギー3Δo/5をもつ二重に縮重した軌道(eg)に分裂する．軌道(t2g)に2個の電子が入る場合，配位子場安定化エネルギーは
である．すなわち，配位子場分裂がないときと比べ，4Δo/5だけエネルギーが安定化する．このエネルギーの大きさは，化学変化に要するエネルギーと比較して小さいが，しかし，無視できないオーダーであり，遷移金属錯体の熱力学的性質に影響を及ぼす．たとえば，Ca2＋ から Zn2＋ に至る水和エネルギーは，原子番号順にスムーズに増加するのではなく，Cr2＋，Ni2＋ のところで極大となる．これは，d0，d5，d10(これらは5個のd軌道に等しく電子が配置され，配位子場安定化エネルギーが0)を結ぶ曲線に，d電子数に応じた配位子場安定化エネルギーが加えられることによる．また，Cr3＋，Co3＋ の置換不活性など，反応速度についても配位子場安定化エネルギーとの関係が指摘されている．
出典 森北出版「化学辞典（第2版）」化学辞典 第2版について 情報