キレート効果（読み）キレートコウカ

化学辞典 第2版

キレート効果
キレートコウカ
chelate effect

一般に，多座配位子のキレート化によってできる錯体は，対応する単座配位子(たとえば，エチレンジアミン(en)に対するアンモニアや第一級アミン)による錯体よりも安定である．これは錯体生成の前後におけるエントロピーの差が，多座配位子の場合に有利なためであると説明されている．すなわち，1分子のenが金属イオンに配位するとき，金属イオンに配位していた単座配位子2分子と置換するから，エントロピーが増えるが，NH₃は単座配位子なので，同数の単座配位子と置換するだけで，エントロピーの変化がない．このため，enが配位する生成定数のほうが二つのNH₃が配位するときよりも大きくなる．エンタルピーに寄与する因子としては，単座配位子が隣接した配位座を占めようとするとき，配位子間の静電的反発作用を生じるが，キレート配位子では二つの配位座がすでに近くにあるため，その作用は小さい．全体としてエントロピー効果が支配的である．キレート化により生成したキレート環が五員環の場合にもっとも安定で，六員環の場合がこれについでいる．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

改訂新版　世界大百科事典

キレート効果 (キレートこうか)
chelate effect

多座配位子が中心金属に配位してできるキレート錯体の安定度は，対応する単座配位子のつくる錯体の安定度よりも大きい。このキレート環形成による安定化をキレート効果という。たとえば，つぎの平衡（en＝エチレンジアミン）

　M²⁺＋en⇄M（en）²⁺

における金属M＝Co，Ni，Cu，Zn，Cdのモノエチレンジアミン錯体の安定度定数は，それぞれ5.89，7.66，10.55，5.71，5.47であって，対応するつぎの平衡

　M²⁺＋2NH₃⇄M（NH₃）₂²⁺

における上記金属のジアンミン錯体の安定度定数3.62，4.95，7.61，4.61，4.65よりも大きい。キレート効果の原因としては一般にエントロピー効果が大きいと考えられている。
執筆者：近藤 幸夫

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」