化学辞典 第2版 「衝突説」の解説
衝突説
ショウトツセツ
collision theory
化学反応を進行させる推進力を分子間の衝突に求め，反応速度を反応分子間の衝突数にもとづいて考えようとする説．この説によれば，反応に関与する分子AおよびBが衝突する際，分子どうしが適当な配置をとり，かつ衝突に際して両分子の相対運動のエネルギーが反応に必要なある量Eを超えていれば反応が進むと仮定する．気体分子運動論より，衝突回数 ZAB は，
となる．エネルギーがE以上になる衝突の確率は
exp{－E/(kT)}
で表される．ここで，nは分子の濃度，r ＝ rA ＋ rB は衝突半径，mは分子の質量，kはボルツマン定数，Tは絶対温度である．したがって，反応速度vはpを立体因子として，
で示される．ここで，Eはアレニウス式の活性化エネルギーEa に対応する．この説はいくつかの反応で実測値とよい一致を示し，1920年代には反応速度理論(化学反応速度論)の主流となったが，p ≫ 1の反応の出現によりその説明が困難となり，また活性化エネルギーの説明が経験的で明確さを欠くため，その後出現した遷移状態理論にその位置を奪われた．
出典 森北出版「化学辞典（第2版）」化学辞典 第2版について 情報