化学辞典 第2版 「シアノ白金酸塩」の解説
シアノ白金酸塩
シアノハッキンサンエン
cyanoplatinate
CN－を配位子とする白金錯体を陰イオンとして含む錯塩の総称．【Ⅰ】テトラシアノ白金(Ⅱ)酸塩(tetracyanoplatinate(Ⅱ))：MⅠ2[PtⅡ (CN)4]．K2[Pt(CN)4]･3H2Oは，K2[PtCl4]またはK2[PtBr4]をKCN水溶液と反応させると得られる．これとBaCl2とから，Ba塩Ba[Pt(CN)4]･H2Oが得られ，このBa塩にほかの金属の硫酸塩を作用させると各種金属塩が，また硫酸を作用させると酸がそれぞれ得られる．[Pt(CN)4]2－ は平面正方形で，金属塩の結晶内ではこの平面が互いに平行に積み重なり，しかも中心のPt原子が一次元的に並んでいる．Pt-C約1.99 Å，C-N約1.16 Å，Pt…Pt約3.13～3.40 Å．塩はすべて絶縁体である．塩の多くには，二色性があり，蛍光性のものが多い．酸：H2[Pt(CN)4]･2H2Oは赤色の斜方晶系の結晶で，強酸性である．塩：アルカリ金属塩，アルカリ土類金属塩は水に可溶．ほかの金属塩は難溶のものが多い．Na2[Pt(CN)4]･3H2Oは三斜晶系，無色の結晶で，二色性はない．空気中で安定で，約120 ℃ で無水物になる．水，エタノールに可溶．K塩(三水和物)，Ba塩(四水和物)はいずれも二色性があり，K塩は黄色と青色の，Ba塩は黄緑色と赤紫色の2形がある．Ba塩は，X線用の蛍光板などに塗布して利用される．[CAS 15004-88-3:[PtⅡ(CN)4]2－][別用語参照]テトラシアノ白金(Ⅱ)酸バリウム【Ⅱ】不定比化合物：MⅠ2－x[Pt(CN)4]，MⅠ2[Pt(CN)4]Xx．テトラシアノ白金(Ⅱ)酸のアルカリ金属塩は，酸化剤の作用や電解酸化で，Ptを部分的に酸化すると，K1.75[Pt(CN)4](陽イオン欠損型)やK2[Pt(CN)4]Br0.3･3H2O(クログマン(Krogmann)の塩．陰イオン欠損型)のような不定比化合物を生じる．これらはPt…Pt距離は3 Å 以下で，Ptの並んだ方向に電気伝導性を示し，金属的な色調を呈する．【Ⅲ】ヘキサシアノ白金(Ⅳ)酸塩(hexacyanoplatinate(Ⅳ))：MⅠ2[PtⅣ (CN)6]．たとえば，K2[PtⅣ (CN)6]は，K2[PtⅣ I6]に水溶液中で過剰のKCNを作用させると得られる．黄色の三方晶系の結晶で，正八面体型の [Pt(CN)6]2－ が存在する．[CAS 41517-45-7:[PtⅣ(CN)6]2－]
出典 森北出版「化学辞典（第2版）」化学辞典 第2版について 情報