しゃへい定数（読み）シャヘイテイスウ

化学辞典 第2版

しゃへい定数
シャヘイテイスウ
shielding constant

多電子系において，中心電荷の減少を見積もるパラメーター．多電子系の波動関数は水素類似の波動関数を用いる．ある電子に注目すると，その電子が中心核から受ける引力は，ほかの電子によって中心核電荷がしゃへいされるので小さくなる．J.C. Slaterはこの中心電荷の減少を見積もる経験則を提案した．すなわち，Slaterのしゃへい定数σは次のように決められ，有効核電荷 Z ^* ＝ Z － σ(Zは原子番号)である．注目する電子がs軌道またはp軌道にあるとき，
(1)その電子よりも高い主量子数 (n)をもつ電子について0，
(2)同じnの核電子について0.35．ただし1s軌道については0.30，
(3)(n － 1)の電子についてそれぞれ0.85，
(4)(n － 1)より深い電子について1.00，また注目する電子がd軌道あるいはf軌道にあるとき，
(5)その電子よりも高いnにある電子について0，
(6)同じnにある電子について0.35，
(7)(n － 1)およびそれより低い電子について1.00，
とした．たとえば，F(1s²2s²2p⁵)の2p軌道にある電子について，しゃへい定数は，1s電子から2 × 0.85，2s，2p軌道にある電子から，6 × 0.35で，その和σ ＝ 3.80，有効核電荷 Z ^* は9 － 3.80 ＝ 5.20となる．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」