金属クラスター化合物（読み）きんぞくクラスターかごうぶつ（その他表記）metal cluster compound

改訂新版　世界大百科事典

金属クラスター化合物 (きんぞくクラスターかごうぶつ)
metal cluster compound

金属イオンどうしが，金属間結合によって集まって一つの原子団（クラスターという）をつくっている部分をもつ化合物の総称。単にクラスター化合物ということもある。通常遷移金属，とくに第二，第三遷移金属の低酸化数ハロゲノ錯体あるいはカルボニル錯体などで多くみられる。たとえば塩化モリブデン（Ⅱ）MoCl₂は，実際には［Mo₆Cl₈］⁴⁺の構造をもち，正八面体型のMo₆の単位すなわちクラスターをもっているし（図1-a），塩化ニオブNb₆Cl₁₄ではやはりNb₆のクラスターが存在する（図1-b）。さらに多くの種類がみられるのはカルボニル錯体であって，たとえば簡単なものでは，［Ir₄（CO）₁₂］の四面体型のIr₄（図2-a），［Rh₆（CO）₁₆］の八面体型のRh₆（図2-b）などのクラスターがあるが，複雑なものではたとえば［Rh₁₃（CO）₂₄H₂］³⁻，［Rh₁₄（CO）₂₅］⁴⁻，［Rh₁₅（CO）₂₇］³⁻などは複雑な形のRh₁₃（図2-c），Rh₁₄（図2-d），Rh₁₅（図2-e）などのクラスターが存在する。さらに上記のような同種原子による金属クラスターだけではなく，異種金属の入った［Os₆Au（CO）₂₀H₂］⁻などのようなものも数多く知られている。

　これらの金属クラスター化合物は，とくに最近になって注目されてきているが，これは構造的な興味からばかりではなく，とくに有機合成の各種触媒として，水素化，異性化，ヒドロホルミル化，環化，酸化，還元あるいは水素ガス転化反応などによく用いられるからであり，さらに各種の分野への発展が見込まれているからである。
執筆者：中原 勝儼

図1～図2

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

世界大百科事典（旧版）内の金属クラスター化合物の言及

【クラスター】より

…(1)原子核において，一部の核子が結びついて一つの粒子のようにふるまう部分をクラスターといい，原子核がクラスターからできているとする模型をクラスター模型という。原子核模型(2)金属イオンどうしが金属間結合によって一つの集団をつくっている部分をクラスターといい，クラスターを分子内にもつ化合物を金属クラスター化合物という。金属クラスター化合物。…

※「金属クラスター化合物」について言及している用語解説の一部を掲載しています。

出典｜株式会社平凡社「世界大百科事典（旧版）」