ポラニ則（読み）ポラニソク

化学辞典 第2版

ポラニ則
ポラニソク
Polanyi rule

1935年，M. Polanyiおよび堀内寿郎によって見いだされた反応の活性化エネルギーに関する経験則．原子Aと分子BCとの反応

A ＋ BC → AB ＋ C

について，原子Aを同じ族に属する他原子A′にかえたときの反応

A′ ＋ BC → A′B ＋ C

に対して生じる活性化エネルギーの変化ΔEは，反応熱の変化ΔQと

ΔE ＝ αΔQ　(1 ＞ α ＞ 0)

の関係にある．この関係は，原子AまたはA′と分子BCとの反発によるエネルギー増加がほぼ等しく，また生成物側のABまたはA′Bと原子Cとの反発エネルギー曲線が反応熱の差だけ平行にずれているとすれば理解される．アルカリ金属とハロゲン化アルキルの反応などについて，この規則がよく成立することが見いだされている．また，触媒反応について反応分子を系統的にかえたとき，吸着熱と活性化エネルギーの変化についてもこの関係がみられる．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」