化学辞典 第2版 「ポラニ則」の解説
ポラニ則
ポラニソク
Polanyi rule
1935年，M. Polanyiおよび堀内寿郎によって見いだされた反応の活性化エネルギーに関する経験則．原子Aと分子BCとの反応
A ＋ BC → AB ＋ C
について，原子Aを同じ族に属する他原子A′にかえたときの反応
A′ ＋ BC → A′B ＋ C
に対して生じる活性化エネルギーの変化ΔEは，反応熱の変化ΔQと
ΔE ＝ αΔQ (1 ＞ α ＞ 0)
の関係にある．この関係は，原子AまたはA′と分子BCとの反発によるエネルギー増加がほぼ等しく，また生成物側のABまたはA′Bと原子Cとの反発エネルギー曲線が反応熱の差だけ平行にずれているとすれば理解される．アルカリ金属とハロゲン化アルキルの反応などについて，この規則がよく成立することが見いだされている．また，触媒反応について反応分子を系統的にかえたとき，吸着熱と活性化エネルギーの変化についてもこの関係がみられる．
出典 森北出版「化学辞典（第2版）」化学辞典 第2版について 情報