ホフマン則（読み）ホフマンそく（その他表記）Hofmann's rule

改訂新版　世界大百科事典

ホフマン則 (ホフマンそく)
Hofmann's rule

水酸化第四アンモニウムを100℃くらいに加熱すると，C－N結合の一つが切れて，アルケンと第三アミンおよび水が生成する（ホフマン分解）。この反応において，2種以上のアルケンが生成する可能性がある場合には，置換基の少ないアルケンがより生成しやすいという経験則。もしエチル基が含まれるなら，エチレンが最も生成しやすいことになる。この通則は1851年ドイツのA.W.vonホフマンにより見いだされた。

脱離反応の方向に関する同様の傾向はスルホニウム塩［R₃S⁺］X⁻の分解でも認められる。この通則はアルキル基の誘起効果で説明される。すなわち，アルキル基が電子供与性であるため，β′位の水素に比べてβ位の水素のほうが分極が弱い。したがって，OH⁻は酸性度のより高いβ′位の水素を攻撃して脱離反応が進むことになる。
→ザイツェフ則
執筆者：小林 啓二

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」