ニトロイル化合物（読み）ニトロイルカゴウブツ

化学辞典 第2版

ニトロイル化合物
ニトロイルカゴウブツ
nitroyl compound

陽イオン性原子団NO₂，または陽イオンNO₂^＋を含む化合物．ニトリル(nitryl)化合物．ニトロキシル(nitroxyl)化合物，さらに陽イオンNO₂^＋を含む化合物はニトロニウム塩といわれることもある(英語では普通nitrylという)．【Ⅰ】陽イオン性原子団NO₂を含む分子性化合物：NO₂X(X ＝ F，Clなど)．
(1)NO₂Cl(81.46)．ClSO₃Hと濃硝酸との反応や，N₂O₅とPCl₅との反応で得られる．無色の塩素に似た臭いのある有毒気体．密度1.3 g cm^－3(液体)．平面三角形型分子で，Cl-N1.84 Å，N-O1.20 Å．∠Cl-N-O115°．融点－145 ℃，沸点－15 ℃．120 ℃ 以上で分解してNO₂と Cl₂ になる．水で加水分解してHNO₃とHClになる．有機物とはげしく反応する．有機合成のニトロ化剤，塩素化剤に用いられる．[CAS 13444-90-1]　
(2)NO₂F(65.00)．NO₂またはNaNO₂と F₂ との反応で得られる．平面三角形型分子で，無色の発煙性の有毒気体．密度1.8 g cm^－3(液体)．融点－166 ℃，沸点－72.5 ℃．水で加水分解してHNO₃とHFになる．強力なフッ化剤で，多くの金属をフッ化物とする．また，有機物と反応し，たとえばエタノールを硝酸エチルに，ベンゼンをニトロベンゼンとする．フッ化剤，ロケット推進薬の酸化剤などに用いられる．[CAS 10022-50-1]【Ⅱ】陽イオンNO₂^＋を含むイオン結晶：[NO₂]^＋ X^－(X ＝ ClO₄，BF₄，HS₂O₇，PF₆など)．例；NO₂ClO₄(145.46)．無水硝酸と無水過塩素酸をニトロメタン中で反応させ，N₂O₅を加えて析出させると得られる．直線形の [O-N-O]^＋ と，正四面体型の [ClO₄]^－ からなるイオン結晶．固体は約120 ℃ で分解する．加水分解で硝酸を生じる．ニトロベンゼン溶液中でニトロ化反応に利用できる．試薬，ロケット推進薬の助燃剤に用いられる．なお，N₂O₅は，室温の気体ではO₂N-O-NO₂分子であるが，液体窒素温度の固体では [O-N-O]^＋ と，[NO₃]^－ からなるイオン結晶で，硝酸ニトロイルに相当する．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」