詳細釣合いの原理（読み）しょうさいつりあいのげんり（その他表記）principle of detailed balancing

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

詳細釣合いの原理
しょうさいつりあいのげんり
principle of detailed balancing

粒子系のエネルギーが等しい2つの状態を i，fとし，それぞれの状態ですべての粒子の速度を逆にした系の状態を i′，f′とすると，ある時間内に系が状態 iから fに遷移する確率と，同じ時間の間に系が状態 f′から i′に遷移する確率とが等しいという原理。物理学の基本法則が時間反転に関し不変なことから証明される。統計力学では，系が熱浴に接しているとき，状態 i から状態 f への単位時間あたりの遷移確率を W_i→f ，またこの逆過程の遷移確率を W_f→i とし，また系が状態 i ，f に見出される確率をそれぞれ P_i ，P_f とすると詳細釣合いの条件は P_iW_i→f＝P_fW_f→i となる。この条件は系が熱平衡であることを保証している。

出典　ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

化学辞典 第2版

詳細釣合いの原理
ショウサイツリアイノゲンリ
principle of detailed balancing

気体分子は，互いの衝突によってまったく不規則な方向および大きさの速度vをもって運動している．単位体積当たり速度範囲(v,v ＋ dv)の間にある分子数をf(v)dvとおいて，速度分布関数f(v)を導入する．この関数f(v)の時間変化は，衝突によって速度範囲(v,v ＋ dv)に入ってくる分子の数と，その範囲から出ていくものの数との差で与えられる．したがって，両者の差が0のとき，分布関数は平衡を保つ．これを詳細釣合いの原理という．この原理は気体が熱平衡状態(f(v)はマクスウェル-ボルツマン分布)にあるための必要十分条件である．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」