ジベンゼンクロム（英語表記）dibenzenechromium

改訂新版　世界大百科事典

ジベンゼンクロム
dibenzenechromium

化学式［Cr（C₆H₆）₂］。酸化数0のクロム原子に二つのベンゼン分子が平行にπ電子で配位したπ錯体で，サンドイッチ化合物の典型である（図）。1955年ドイツのフィッシャーE.O.Fischerらが初めてつくり，フェロセンと同じタイプの特異な構造が注目され，新しい分野の構造化学出発のきっかけになった化合物の一つである。無水塩化クロム（Ⅲ），アルミニウム粉，無水塩化アルミニウムおよびベンゼンの混合物を減圧下で加圧反応させ，さらに反応生成物を空気を遮断したまま冷却し，メチルアルコールと水で加水分解して，ベンゼンと亜ジチオン酸ナトリウムで還元して得られる反磁性黒褐色立方晶。融点285℃，300℃で分解する。水に不溶，ベンゼン，トルエンに溶け，エーテル，アルコールにわずかに溶ける。空気で酸化すると［Cr（C₆H₆）₂］⁺を生成し，多くの大きな陰イオンと難溶性塩のライネケ塩，ピクリン酸塩，過塩素酸塩，ヨウ化物などの黄色結晶が得られる。同種の6員芳香環化合物およびその誘導体で同型の化合物が知られている。
執筆者：中原 勝儼

図－ジベンゼンクロム

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

化学辞典 第2版

ジベンゼンクロム
ジベンゼンクロム
dibenzene chromium(di(η⁶-benzene)chromium)

ビス(η-ベンゼン)クロム(0)ともいう．クロムに，ベンゼンがπ配位した構造をもつ，いわゆるサンドイッチ型化合物の一種で，[Cr⁰ (η⁶-C₆H₆)₂]，[Cr^Ⅰ (η⁶-C₆H₆)₂]X(X ＝ OH，Iなど)などがある．前者は，エーテル中で無水塩化クロム(Ⅲ)に臭化フェニルマグネシウムを作用してつくられる．これを空気酸化すれば，Cr^Ⅰの水酸化物となる．Cr^Ⅰのものにはこのほか，ヨウ化物，過塩素酸塩なども知られている．[CAS 1271-54-1]

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」