π錯体（読み）パイサクタイ

化学辞典 第2版

π錯体
パイサクタイ
π-complex

【Ⅰ】不飽和炭化水素および芳香族炭化水素を配位子とした錯体．
(1)オレフィンπ錯体，
(2)アレーン(arene)π錯体，
(3)シクロペンタジエニル錯体，
の三つに大別される．これらの配位子と中心金属イオン(原子)との結合は，炭化水素のπ軌道と金属軌道との重なりによる．オレフィン錯体を例にとると，オレフィンのπ結合軌道から金属の空σ軌道に電子が供与され，同時に金属π軌道からオレフィンの反結合π軌道に電子が逆供与されて，錯体が安定化している(図)．アレーンπ錯体は，ジベンゼンクロム[Cr(C₆H₆)₂]で代表されるように，配位子として少なくとも一つのベンゼン環が含まれる([別用語参照]サンドイッチ錯体)．また，B₃H₇^2－を配位子とする白金錯体も，Rh，Pdのπ-アリル錯体と構造や性質が類似しているので，π-ボラリル錯体とよばれている．【Ⅱ】電荷移動錯体の一種．M.J.S. Dewarは，有機反応の中間過程で，求電子試薬とのσ結合のできる前段階としてπ電子の移動が起こり，錯体が形成されるとした．この錯体をπ錯体という．R.S. Mulliken(マリケン)はこれを外部錯体，σ錯体を内部錯体と名づけた．フリーデル-クラフツ反応など，多くの有機置換反応において，このπ錯体形成の重要性が指摘されている．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」