改訂新版 世界大百科事典 「硫化ヒ（砒）素」の意味・わかりやすい解説
硫化ヒ（砒）素 (りゅうかひそ)
arsenic sulfide
ヒ素と硫黄の化合物の総称。次にあげる3種が知られている。三硫化四ヒ素As4S3も存在するといわれているが明らかでない。
四硫化四ヒ素
化学式As4S4。天然に鶏冠石として産する。ヒ素と硫黄の等モル量を石英管に真空封入して，はじめ500℃で1時間，ついで600℃で3時間反応させてから徐冷してつくる。常温では深紅色光沢ある結晶でα形と呼ばれ，267℃で黒色の結晶，β形に転移する。水に不溶。結晶中ではAs原子が四面体の頂点に位置したかご形構造をとるAs4S4単位を含んでいる（図）。α形の融点307℃，沸点565℃，800℃以上ではAs2S2となる。硫化カリウム，硫化ナトリウム，水酸化ナトリウムの水溶液に溶ける。
三硫化二ヒ素
化学式As2S3。ギリシア・ローマ時代から黄色の顔料として知られていた。天然に雄黄（石黄）として産する。ヒ素と硫黄をモル比2：3で石英管に封入し，500℃で1時間，ついで600℃で3時間反応させて徐冷するか，As2O3を希塩酸に溶解し，これに硫化水素を通ずると得られる。赤色結晶，粉末は黄色。融点300℃，沸点707℃。比重3.43。水，酸に不溶。アルカリ，硫化アルカリに溶解してチオ亜ヒ酸塩をつくる。溶液中でつくるとAs2S3はコロイド溶液となりやすく，HS⁻の吸着によって代表的な陰性ゾルとなる。
五硫化二ヒ素
化学式As2S5。ヒ酸水溶液を氷冷しながら硫化水素を通ずるか，ヒ素と硫黄をモル比2：5で石英管に封入して500℃で1時間，ついで600℃で3時間，その後450℃に温度を下げて1時間ほど反応させて徐冷すると得られる。As2S3より明るいだいだい色のガラス状固体。500℃以上で分解する。水に難溶，エチルアルコールに不溶。アルカリ，硝酸に溶ける。硫化ナトリウムにはAs2S3と同様にチオヒ酸ナトリウムを生成して溶ける。
執筆者：漆山 秋雄
出典 株式会社平凡社「改訂新版 世界大百科事典」改訂新版 世界大百科事典について 情報