アクア錯塩（読み）あくあさくえん（英語表記）aqua complex salt

日本大百科全書(ニッポニカ)

アクア錯塩
あくあさくえん
aqua complex salt

水分子H₂Oが配位している錯塩の総称。すなわちアクアイオンを有する塩をいう。古くはアコ錯塩といった。たとえば単塩の水和物とされていた硫酸マグネシウム七水和物MgSO₄・7H₂Oや、塩化アルミニウム六水和物AlCl₃・6H₂O、硫酸鉄(Ⅱ)七水和物FeSO₄・7H₂Oなどは、実は次のようなアクアイオンの塩、すなわちアクア錯塩なのである。

　MgSO₄・7H₂O :[Mg(H₂O)₆]SO₄・H₂O
　AlCl₃・6H₂O :[Al(H₂O)₆]Cl₃
　FeSO₄・7H₂O :[Fe(H₂O)₆]SO₄・H₂O
　また3種の異性体が知られている塩化クロム(Ⅲ)六水和物CrCl₃・6H₂Oも、水分子は単なる結晶水だけでなく、配位している水、すなわち配位水が含まれていて、次のような3種のアクア錯塩である。

　　[Cr(H₂O)₆]Cl₃　紫色
　　[CrCl(H₂O)₅]Cl₂・H₂O　青緑色
　　[CrCl₂(H₂O)₄]Cl・2H₂O　緑色
　アクア錯塩は、非遷移元素の場合にはすべて無色、遷移元素ではほとんどが有色である。多くの点でアンミン錯塩とよく似ており、アクア錯塩の水分子をアンモニア分子に変えたものがアンミン錯塩であるため、つねに対比される。アクア錯塩の水分子は配位水であるため、加熱脱水しようとしても単純に脱水できない場合がかなりある。たとえば、硫酸マグネシウム七水和物や硫酸銅(Ⅱ)五水和物CuSO₄・5H₂Oでは、強く熱すると水分子を失い、それぞれの無水和物となるが、塩化アルミニウム六水和物や塩化クロム(Ⅲ)六水和物は、熱すると無水和物とはならずに、水分子とともに塩化水素を失い、酸化物となる。アクア錯塩の水溶液中では、アクアイオンは一般に配位子解離によって酸性を増す。たとえば塩化鉄(Ⅲ)七水和物は実際には[Fe(H₂O)₆]Cl₃^-H₂Oのようなアクア錯塩であり、水溶液中では
　　[Fe(H₂O)₆]³⁺＋H₂O―→
　　　[Fe(OH)(H₂O)₅]²⁺＋H₃O⁺
のようにして酸性を示す。したがってその傾向の強いものでは、正塩は通常の水溶液からは得られない。たとえば鉄(Ⅲ)塩はpH1以下の強酸性水溶液からでなくては得られない。

［中原勝儼］

[参照項目] | アクアイオン | アンミン錯塩 | 異性体 | 解離 | 結晶水 | 錯塩 | 水和物 | 遷移元素 | 配位水

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)