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配位水 はいいすい coordinated water

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世界大百科事典 第2版の解説

はいいすい【配位水 coordinated water】

狭義には,塩類の水和物の結晶水の中で,陽イオンに直接配位している水をいう(配位水のほかには,陰イオン水,格子水,沸石水などがある)。広義には,塩類に限らず錯体中で中心原子に配位している水をいう。錯体化学での配位子名はアクア。たとえばCuSO4・5H2Oの結晶中では,4H2OがCu2+に配位して配位水となり平面正方形型の[Cu(H2O)4]2+錯体をつくり,この平面の上下からSO42-が配位し,残りのH2OはSO42-と結合して陰イオン水となっている。

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日本大百科全書(ニッポニカ)の解説

配位水
はいいすい
coordinated water

結晶水のうち、陽イオン配位結合によって直接結合している水をいう。たとえば硫酸銅()五水和物は、通常、組成式CuSO45H2Oの青色結晶であるが、のように5分子の水のうち4分子の水は、銅()に配位して、配位子となっている。このような結晶水を配位水といっている。残りの1分子の水は硫酸イオンの酸素原子と水素結合を生成している。このような結晶中で陰イオンに結合している水分子を陰イオン水という。
 硫酸銅()五水和物を加熱すると、まず段階的に4分子の配位水が放出され、結晶は無色粉末となる。110℃で配位水が完全に放出されるが、250℃まで加熱すると陰イオン水も放出される。マンガン、鉄、コバルト、ニッケルなどの二価イオンの硫酸塩七水和物MSO47H2O(M=Mn,Fe,Co,Niなど)では6分子の水が配位水であり、[M(H2O)6]SO4H2Oの式が正確である。
 ミョウバンKAl(SO4)212H2Oでは6分子の水はAl3+への配位水で、[Al(H2O)6]3+におけるAl-O原子間距離は1.98オングストローム(Å)と短いが、残りの6分子の水のK+への配位は弱く、[K(H2O)6]におけるK-O原子間距離は2.94Åと長い。硫酸イオンの酸素原子に対して水の水素原子、K+に対して水の酸素原子が配向している状態にあるとみることができる。このような水分子を水和水ということもあるが、配位水との明確な区別は不可能である。いずれにしても、これらの配位水はほかの結晶構成成分との相互作用がかなり強く、加熱や減圧などの操作によって結晶水を取り去れば結晶構造に大幅な変化がおこる。[中原勝儼]

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世界大百科事典内の配位水の言及

【結晶水】より

…結晶中の存在状態により結晶水はつぎのように分類される。(1)配位水 イオンからなる結晶中でイオンに直接配位して錯イオンをつくる水分子(たとえば[Cu(OH2)4]2+)をいう。(2)陰イオン水 SO42-・H2Oのように陰イオンに結合している水をいう。…

※「配位水」について言及している用語解説の一部を掲載しています。

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