イオン化異性（読み）いおんかいせい（英語表記）ionization isomerism

日本大百科全書(ニッポニカ)

イオン化異性
いおんかいせい
ionization isomerism

組成式が同じ塩あるいは錯塩が、溶液中で電離した際に異なるイオンを放出する異性現象。錯塩においての例が多い。組成式がCoClSO₄・5NH₃となる錯塩には、赤紫色のペンタアンミンクロリドコバルト(Ⅲ)硫酸塩とバラ色のペンタアンミンスルファトコバルト(Ⅲ)塩化物の2種類があり、それぞれ水溶液中で次のように電離する。

　　[CoCl(NH₃)₅]SO₄
　　　→[CoCl(NH₃)₅]²⁺+SO₄^2-
　　　　　赤紫色
　　[Co(NH₃)₅(SO₄)]Cl
　　　→[Co(NH₃)₅(SO₄)]⁺+Cl^-
　　　　　バラ色
同じような例としてCoCl₂(NO₂)・4NH₃では、
　　[CoCl(NH₃)₄(NO₂)]Cl
　　　→[CoCl(NH₃)₄(NO₂)]⁺+Cl^-
　　　　　赤色
　　[CoCl₂(NH₃)₄]NO₂
　　　→[CoCl₂(NH₃)₄]⁺+NO₂^-
　このように2種のイオン化異性があるが、後者では配位構造の違いによって、緑色（trans‐テトラアンミンジクロリドコバルト(Ⅲ)亜硝酸塩）と、紫色（cis‐テトラアンミンジクロリドコバルト(Ⅲ)亜硝酸塩）の2種の幾何異性体が存在する。これまでの例は、原子団やイオンの組合せが異なる場合であるが、さらに広義の組成式を考えると、CoH₁₅N₆O₆Sの組成式をもつ錯塩には[Co(NH₃)₅(SO₃)]NO₃と[Co(NH₃)₅(NO₂)]SO₄の2種類があって、これらもイオン化異性であると考えることができる。

［岩本振武］

[参照項目] | イオン | 異性体

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)