シクロブタジエン（英語表記）cyclobutadiene

改訂新版　世界大百科事典

シクロブタジエン
cyclobutadiene

環内に共役二重結合を有する環式炭化水素のうちの最も簡単な化合物。炭素原子4個からなる4員環内に二重結合を2個有し，きわめてひずみが大きい。長い間その合成が種々試みられ不成功に終わっていたが，1965年プティR.Pettitにより，シクロブタジエン-鉄カルボニル錯体と4価セリウム塩との反応で，配位子であるシクロブタジエンが遊離されることが示された。このものは常温付近では不安定で，ただちに他の共存する化合物と反応するか，それ自身二量化する。その後，ジブロムシクロブテンと金属亜鉛との反応でも生成することが認められた。さらに，光化学的手法を用い極低温（－238℃）で発生させることもでき，この温度では安定で赤外吸収スペクトルの測定が可能である。ベンゼン類似体としての芳香族性の有無について興味をもたれていたが，実際はきわめて不安定で芳香族性を有さない。このことは理論的にも裏づけられている。置換基を有するシクロブタジエンでは安定性が向上し，テトラメチル置換体は－196℃で，トリ（tert-ブチル）置換体は－70℃で安定である。さらに，ジ-メトキシカルボニル-ジ-tert-ブチルシクロブタジエンは常温で安定であり，その炭素骨格は正四角形ではなく長方形であることが明らかにされた。


執筆者：村井 真二

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

化学辞典 第2版

シクロブタジエン
シクロブタジエン
cyclobutadiene

C₄H₄(52.072)．4個のπ電子をもつ単環式共役ポリエン．この化合物では，二重結合が共役しているにもかかわらず，それによる安定化がなく，逆に不安定化されていると理論的に予測された．その不安定化は，4π環状共役による反芳香族性によるものとされる．このため，古くから多くの化学者の興味を引きつけてきた．いろいろな方法で発生されているが，非常に不安定であるため，単離はされていない．しかし，分光学的な測定は行われている．また，水素原子を3個ないし4個のt-ブチル基で置換した化合物は合成・単離され，X線結晶解析も行われている．それらの結果から，シクロブタジエン分子は，電子的基底状態では，長方形をした一重項状態として存在していることが確定されている．[CAS 1120-53-2]

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」