超酸化物（読み）ちょうさんかぶつ（英語表記）hyperoxide

日本大百科全書(ニッポニカ)

超酸化物
ちょうさんかぶつ
hyperoxide
superoxide

超酸化物イオンO₂^-を含む化合物をいう。一般式M^IO₂で示される。電気陽性の強い元素の化合物のみが知られている（M^I＝Na,K,Rb,Cs,1/2Ca,1/2Sr,1/2Ba）。O₃^-はオゾン化物イオンといい、M^IO₃（M^I＝Na,K,Rb,Cs）で示される化合物はオゾン化物（オゾニドozonide）であって、超酸化物とはいわない。

　アルカリ金属の化合物は、金属あるいは金属酸化物を十分な酸素あるいは空気と熱して得られる。アルカリ土類金属化合物は、過酸化物と過酸化水素濃溶液との長時間加熱によって得られる。

　アルカリ金属の化合物は黄色常磁性（[OO]^-イオンの存在のため）の固体。ナトリウム化合物のほかは乾燥空気中で安定。高温では分解し、融解状態では黒色を呈する。水と反応して酸素を放って過酸化物となり、高温ではさらに水酸化物にまで分解する。

　　2KO₂→K₂O₂＋O₂
　　K₂O₂＋H₂O→2KOH＋1/2O₂
　アルカリ土類金属化合物は純粋なものが得にくい。

［中原勝儼］

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)

改訂新版　世界大百科事典

超酸化物 (ちょうさんかぶつ)
hyperoxide
superoxide

O₂⁻イオンを有する化合物。MO₂（M＝Na，K，Rb，Cs），M（O₂）₂（M＝Ca，Sr，Ba）などが知られている。アルカリ金属または金属酸化物を過剰の酸素と加熱しながら反応させるか，アルカリ土類金属の過酸化物と過酸化水素濃厚水溶液とを加熱して得られる。アルカリ金属の超酸化物は黄色，常磁性の固体で，常磁性はO－Oの3電子結合における不対電子に基づいている。炭化カルシウム型の固体で，O－O結合は1.28Å程度であるが，NaO₂のみは黄鉄鉱型構造で，O－O結合距離は1.33Åと長くなっている。高温では分解するが，ナトリウム化合物以外は常温では乾燥空気中で安定。水と反応して酸素を発生し過酸化物となるが，熱すればさらに水酸化物にまで分解する。強い酸化剤。超酸化物よりさらに高い割合の酸素を含む化合物MO₃，M₂O₃（M＝K，Rb，Csなど）が知られているが，前者はO₃⁻（オゾン化物イオン），後者はO₂²⁻（過酸化物イオン）とO₂⁻の両方を含む。
執筆者：大瀧 仁志

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

化学辞典 第2版

超酸化物
チョウサンカブツ
hyperoxides, superoxides

金属と O₂^－ とのイオン結合性化合物．IUPACの体系名は，二酸化物(1－)(dioxides)．スーパー酸化物ともいわれる．アルカリ金属やアルカリ土類金属の化合物は比較的得やすい．遷移金属の化合物もあるが，これらはむしろ O₂ の配位化合物とみなされる．アルカリ金属中，K～Csの化合物は，それぞれ金属または酸化物と過剰の O₂ を反応させると得られる．NaO₂は，Naと O₂ を高温・高圧で反応させる必要がある．アルカリ土類金属の化合物は，H₂O₂の濃厚水溶液と過酸化物とを長時間反応させてつくる．O₂^－ を含む．アルカリ金属超酸化物は，K～Csでは炭化カルシウム型構造，Naでは黄鉄鉱型構造．室温ではアルカリ金属超酸化物は黄色で，常磁性である．一般に強い酸化剤で，室温では乾燥した空気中では安定である．高温に加熱すると分解する．水で酸素を発生して分解し，過酸化物を経て，最終的には水酸化物になる．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

超酸化物
ちょうさんかぶつ
hyperoxide; superoxide

O₂^- を分子中に含む酸化物をいう。たとえば NaO₂ ，KO₂ ，CaO₄ ，BaO₄ などが知られている。アルカリ金属の超酸化物は黄色，常磁性の固体。一般に乾燥空気中では安定であるが，水と反応して酸素を放出し，過酸化物に変る。強烈な酸化剤である。

出典　ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典