ニトロシル化合物（読み）ニトロシルカゴウブツ

化学辞典 第2版

ニトロシル化合物
ニトロシルカゴウブツ
nitrosyl compound

【Ⅰ】無機化合物でニトロシル基(-NO)を含むもの．NO^＋を含む化合物NOX．
(1)X＝F，Cl，Br．いずれも室温では気体で折れ線形の分子である．例：NOF(49.00)，NOCl(65.46)，NOBr(109.9)．いずれも各ハロゲン化カリウム塩とNO₂の反応，または各ハロゲン単体とNOとの反応で得られる．折れ線形分子のN-O約1.14 Å．∠O-N-X約110～117°．N-X約1.52 Å(X ＝ F)，1.97 Å(X ＝ Cl)，2.14 Å(X ＝ Br)．融点－132.5 ℃(NOF)，－59.6 ℃(NOCl)，－160 ℃(NOBr)，沸点－59.9 ℃(NOF)，－6.4 ℃(NOCl)，～0 ℃(NOBr)．いずれも水で分解する．熱すると，

2NOX 2NO ＋ X₂

の平衡になる．冷却した液体では，

NOCl NO^＋ ＋ Cl^－

のようにイオン化する．NOFは，室温の気体はガラスや石英を腐食するが，低温の液体は石英ガラス容器に入れることができる．なお，NOFは，ロケット燃料の酸化剤や，合成反応のフッ化剤に利用される．[CAS 7787-25-5:NOF][CAS 2696-92-6:NOCl]　
(2)X ＝ -HSO₄，-BF₄，-ClO₄など．室温でイオン結晶となり，NO^＋を含む．なお，NO^＋のイオン半径(1.42 Å)はNH₄^＋のイオン半径(1.45 Å)に近いため，結晶がそれぞれNH₄塩と同型となるものもある．例：硫酸水素ニトロシル，NOBF₄(116.81)，NOClO₄(129.46)．それぞれの遊離酸とNOとNO₂のモル比1：1混合気体の反応などで得られる．上記三化合物はいずれも無色の斜方晶系のイオン結晶で，NO^＋と X^－ からなる．いずれも水で分解する．NOClO₄は，ロケット推進薬の助燃剤になる．[CAS 14635-75-7:NOBF₄]．【Ⅱ】NO^－を配位した金属錯体．例は少ないが，たとえばNa^＋NO^－などが得られている．NO^－を含む化合物はオキソ硝(Ⅰ)酸塩というべきであるが，これをニトロシルナトリウムのようによぶこともある．【Ⅲ】-NOを含む有機化合物はニトロソ化合物という．
(1)NOを配位子とする金属錯体．多くの遷移金属錯体が知られており，配位子がNOのみのものや，ほかの配位子との混合錯体の両方がある．いずれもNOはNで配位している．
(2)配位子がNOのみのもの．たとえば，Fe(NO)₄(175.87)は，Fe(CO)₅とNOとを加熱反応させると得られる．黒色の結晶．Cr(CO)₄(172.02)は，Cr(CO)₆とNOとの反応でつくる．暗赤色の結晶．
(3)混合錯体．多くのものが得られている．たとえば，[Fe⁰(CO)₂(NO)₂](171.88)は，Fe(CO)₅とNOとの反応で得られる．深赤色の結晶．K₃[Mn^Ⅱ(CN)₅(NO)]は赤紫色の結晶．K₄[Mo(CN)₅(NO)]は深紫色の結晶．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

日本大百科全書(ニッポニカ)

ニトロシル化合物
にとろしるかごうぶつ
nitrosyl compound

分子内にニトロシル基‐NOを含む無機化合物の総称（有機化合物の場合はニトロソ化合物とよぶ）。ハロゲン化物NOXは一酸化窒素とハロゲンの反応で得られる気体で、そのほかNO・HSO₄，NO・ClO₄，NO・BF₄など多数の結晶が知られており、これらはNO⁺を含む。一方、遷移金属への配位化合物Fe(NO)₄，Ni(NO)₄，Co(CO)₃NOなどは中性のNOを含む。NO^-・Na⁺も存在する。濃硝酸に二酸化硫黄(いおう)を通じて得られる硫酸水素ニトロシルNO・HSO₄の溶液は、強力なジアゾ化剤として工業的に利用される。

［加治有恒］

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)