クロム酸(塩)（読み）クロムサン

化学辞典 第2版

クロム酸(塩)
クロムサン
chromic acid(chromate)

普通は，Cr^ⅥのH₂CrO₄(118.01)と，その塩M^Ⅰ₂CrO₄をさすが，二クロム酸H₂Cr^Ⅵ₂O₇の塩，二クロム酸塩M^Ⅰ₂Cr₂O₇も含める．ほかに，三量体と四量体の塩も知られている([別用語参照]ポリクロム酸塩)．
酸：H₂CrO₄(metachromic acid)は，酸化クロム(Ⅵ)(三酸化クロム)に水を加えると生成するが，単離はできない．この水溶液の溶存種は，pH ＞ 6ではCrO₄^2－，pH ＝ 2～6では，

2HCrO₄^－ Cr₂O₇^2－ ＋ H₂O

の平衡，pH ＜ 1ではH₂CrO₄が主である．ただし，塩水溶液に酸を加える場合，HNO₃，HClO₄では，このようになるが，HCl，H₂SO₄では，[CrO₃Cl]^－，[CrO₃(SO₄)]^2－ などを生じる．塩基で中和するとクロム酸塩を生じる．クロム酸ナトリウムNa₂CrO₄は，工業的にはクロム鉄鉱Cr₂FeO₄のアルカリ融解と空気酸化で得られる．ほかの金属の塩も酸化クロム(Ⅵ)の中和，またはほかの金属塩との複分解などで得られる．
塩：塩は普通，濃い黄色(電荷移動スペクトルによる)で，四面体型の [CrO₄]^2－ を含むイオン結晶である．Cr-O約1.65 Å．水溶液も黄色であるが，酸性にするとCr₂O₇^2－を生じて橙色となる．水溶液は酸化性がある．とくに酸性では酸化力が強い．

Cr₂O₇^2－ ＋ 14H^＋ ＋ 6e^－ → 2Cr^3＋ ＋ 7H₂O

アルカリ性では，酸化力はやや弱い．

CrO₄^2－ ＋ 4H₂O ＋ 3e^－ → Cr(OH)₃ ＋ 5OH^－

[CAS 12134-11-1]

二クロム酸H₂Cr₂O₇(dichromic acid)は単離できないが，塩は安定に固体で存在しうる．クロム酸塩の水溶液に酸を加えると得られる．アルカリ金属塩はイオン結晶をつくり，そのなかで，[Cr₂O₇]^2－ は2個の四面体型のCrO₄が1個のOを共有して結合した形である．Cr-O(四面体部分)約1.62 Å，Cr-O(橋かけ部分)約1.77 Å．∠Cr-O-Cr約123°である．[CAS 13530-68-2]

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」