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アイリングの式(反応速度の式) Eyring's equation

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法則の辞典の解説

アイリングの式【Eyring's equation】

(1) 絶対反応速度論において重要とされる公式の一つ.活性錯合体(activated complex)の濃度を Cで表したとき,反応速度 R は次のような式で表現できる.

ここで kT/h は,古典論における結合の振動周波数に当たり,CT は活性錯合体から生成物が生じる確率である.

(2) アイリングは活性錯合体が次のような性質をもつと仮定して,反応速度の式を導いた.その仮定はすなわち,(1)活性錯合体は安定分子と同じように熱力学の諸法則が適応される,(2)活性錯合体は原系と平衡を保っている,というのである.すると,二分子素反応の速度定数 k は次のように表すことができる.

ここでFAFB は原系分子A,Bそれぞれの分配関数であり,F は活性錯体の分配関数のうちから,反応座標に沿った一次元の振動自由度のぶんを除いたもの,E0 は原系と活性錯合体との振動基底順位間のエネルギー差である.κ は透過係数と呼ばれる補正項で,実際の反応速度と,理論的に導かれる反応速度の比を表す.kBボルツマン定数*(普通なら k だが,反応速度定数 k と区別するためにここでは kB が用いられている)である.

出典|朝倉書店
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