二硫酸（読み）にりゅうさん（英語表記）disulfuric acid

改訂新版　世界大百科事典

二硫酸 (にりゅうさん)
disulfuric acid

化学式H₂S₂O₇。ピロ硫酸pyrosulfuric acidともいう。硫酸H₂SO₄に三酸化硫黄SO₃を溶かしたものが発煙硫酸（オレウムoleumともいう）であるが，H₂SO₄とSO₃とを等モル混ぜた場合に二硫酸となる。三酸化硫黄の含量が18.35～61.87%の発煙硫酸を0℃以下に冷却すると，無色透明で吸湿性の結晶として得られる。比重1.9（20℃），融点35℃であるが，加熱するとSO₃を放出して分解する。水と激しく反応し発熱する。酸化剤，脱水剤，スルホン化剤として用いられる。

　一般式M^I₂S₂O₇で示される多くの二硫酸塩（ピロ硫酸塩）が知られている。2molの硫酸水素塩から1molの水がとれた形をしていて，金属硫酸塩と三酸化硫黄を反応させるか，アルカリ金属の塩の場合は硫酸水素塩を加熱脱水すると得られる。多く吸湿性で，水溶液中で二硫酸イオンは硫酸水素イオンHSO₄⁻に変わる。

　S₂O₇²⁻＋H₂O─→2HSO₄⁻

アルカリ金属の塩は強熱すれば三酸化硫黄を発生して分解し硫酸塩となる。難溶性金属酸化物を硫酸水素カリウム（またはナトリウム塩）と混ぜ，るつぼ中で熱して融解すると，はじめ二硫酸カリウムを生じ，ついで反応性の強い三酸化硫黄を発生して，金属酸化物と反応し以後の化学操作の容易な可溶性の金属硫酸塩に変えることができる。これは二硫酸塩融解法と呼ばれ，分析化学において広く用いられている。
執筆者：漆山 秋雄

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

二硫酸
にりゅうさん
pyrosulfuric acid; disulfuric acid

化学式 H₂S₂O₇ 。ピロ硫酸ともいう。無色あるいは淡黄色の吸湿性の強い結晶。空気中で激しく発煙する。比重 1.98，融点 35℃。激しい音をたてて水に溶け，同時に多量の熱を発生する。密栓して保存し，取扱いには慎重を要する。

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世界大百科事典（旧版）内の二硫酸の言及

【硫酸】より

…　2H₂SO₄⇄H₂S₂O₇＋H₂O　H₂SO₄＋H₂O⇄H₃O^＋＋HSO₄^－　H₂SO₄＋H₂S₂O₇⇄H₃SO₄^＋＋HS₂O₇^－　2H₂SO₄⇄H₃SO₄^＋＋HSO₄^－最後の式に示す自己解離の平衡は大きく左に偏っている。濃硫酸に三酸化硫黄を溶かし込んだものは発煙硫酸と呼ばれ，当モルの混合物とした場合の主成分は二硫酸H₂S₂O₇である。硫酸は強い二塩基酸であり希硫酸(希水溶液)中では第1段の解離はほとんど完全であり第2段の解離定数はK₂＝2×10^－2(18℃)である。…

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