カニッツァーロ反応（読み）かにっつぁーろはんのう（その他表記）Cannizzaro reaction

日本大百科全書(ニッポニカ)

カニッツァーロ反応
かにっつぁーろはんのう
Cannizzaro reaction

アルデヒド2分子がアルカリの作用により、1分子は対応するカルボン酸に酸化され、もう1分子は対応するアルコールに還元される有機化学反応。ベンズアルデヒドにアルカリを作用させると安息香酸を生ずることは1832年ドイツのリービヒとウェーラーによりみいだされていたが、1853年イタリアのカニッツァーロは安息香酸とともにベンジルアルコールが得られることを示したので彼の名でよばれるようになった（図）。

　重水中で反応させても生成アルコールのメチレンには重水素が入らないから、アルデヒド2分子の間で、一方のアルデヒド分子が酸化されてカルボン酸になり同時に他方のアルデヒド分子が還元されてアルコールになる不均化反応がおこっている。アルデヒドのα(アルファ)位置に水素があるとアルドール縮合のほうが優先するので、この反応はα-水素をもたない芳香族アルデヒドによく用いられる。2種類のアルデヒド間でもおこる（交差カニッツァーロ反応）が、生成する混合物の分離が困難になるので一方がホルムアルデヒドのときにだけ利用される。有機合成に有用な反応である。

［湯川泰秀・廣田　穰　2016年2月17日］

[参照項目] | 安息香酸 | ウェーラー | カニッツァーロ | ベンジルアルコール | 有機化学反応 | リービヒ

ベンズアルデヒドのカニッツァーロ反応（…

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)

改訂新版　世界大百科事典

カニッツァーロ反応 (カニッツァーロはんのう)
Cannizzaro reaction

アルデヒドRCHOがアルカリの作用によって酸化還元を同時に起こして，アルコールRCH₂OHとカルボン酸RCOOHになる反応。1853年イタリアの化学者S.カニッツァーロによって見いだされた。

　2RCHO＋NaOH─→RCOONa＋RCH₂OH

アルデヒドとして，エノール化できないものだけがこのような反応を起こす。エノール化できるアルデヒドの場合には，アルドール縮合のほうが起こりやすい。反応は水またはアルコール溶液中で濃いアルカリ溶液とかきまぜて行われる。たとえば，ベンズアルデヒドは安息香酸とベンジルアルコールを与える。α，β-不飽和アルデヒドは反応しない。通常，反応は単一のアルデヒドを用いて行われるが，二つの異なるアルデヒド間の場合，交差カニッツァーロ反応crossed Canniz-zaro reactionと呼ばれる。成分の一方としてホルムアルデヒドを用いると芳香族アルデヒドが選択的に還元され，ホルムアルデヒドHCHOはギ酸のアルカリ金属塩となり，芳香族アルデヒドRCHOはアルコールとなる。


執筆者：友田 修司

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

化学辞典 第2版

カニッツァーロ反応
カニッツァーロハンノウ
Cannizzaro reaction

芳香族アルデヒド，ホルムアルデヒド，または第三級炭素原子にアルデヒド基が結合したアルデヒドに，アルカリを作用させると不均化を起こして，アルコールとカルボン酸になる反応．

　　　2C₆H₅CHO ＋ KOH → C₆H₅CH₂OH ＋ C₆H₅COOK　　　

2種類の異なるアルデヒドの間にもこの反応は起こり，交差カニッツァーロ反応とよばれる．ホルムアルデヒドを一方のアルデヒドに選べば，芳香族アルデヒドをアルコールに還元することができる．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

カニッツァーロ反応
カニッツァーロはんのう
Cannizzaro reaction

イタリアの S.カニッツァーロによって見出された反応。ホルミル基と結合し，水素原子とは結合してない炭素原子を含むアルデヒド (フルフラール，ベンズアルデヒド) に水酸化カリウムのような強アルカリを作用させると，1分子が酸化してカルボン酸となり，もう一方の1分子が還元されてアルコールとなる反応。たとえばベンズアルデヒドの場合，安息香酸とベンジルアルコールとを生成する。脂肪族アルデヒドでもこの反応が起ることがある。また，2種のアルデヒド分子間でもこの反応が見られる。

出典　ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典