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一分子反応 いちぶんしはんのう unimolecular reaction

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世界大百科事典 第2版の解説

いちぶんしはんのう【一分子反応 unimolecular reaction】

反応の分子数で化学反応を分類するとき,1個の分子Aだけが関係する形式の素反応A→B(Bは生成物)をさす。単分子反応ともいう。反応は,Aが活性化され,それが単独に分解してBになる機構で進む。したがって反応速度式vk[A],すなわちAについて一次になる。典型的な一分子反応には,過酸化物の熱分解やシクロプロパンの開環などがある。 (CH3)3C-O-O-C(CH3)3―→2(CH3)2CO+C2H6有機化学反応では,一分子反応一次反応とほとんど同じ意味に用いられる。

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日本大百科全書(ニッポニカ)の解説

一分子反応
いちぶんしはんのう
unimolecular reaction

化学反応を理論的に考察するとき、反応には1個の分子のみがかかわっておこると考えた反応、すなわち「反応の分子数」が1の反応をいう。単分子反応ともいう。実験によって決定された一次反応、たとえばジメチルエーテルの分解反応、放射性核種の崩壊などがこれの具体例に相当する。しかし放射性崩壊の場合は、その原子核の中に崩壊の要因があるが、化学反応の場合には、安定にあった一つの分子それ自身が自発的に壊れていくということは考えにくい。したがって一分子反応についてもこのことを考慮して、イギリスリンデマンFrederick Alexander Lindemann(1886―1957)は、見かけ上、一次反応とみられる反応も、実はエネルギーを授受しあう分子間の衝突がまずおこって(二分子反応)活性化された分子を生じ、それが分解していくとし、その特別な場合に見かけ上、一分子反応となることを示した。[戸田源治郎]

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世界大百科事典内の一分子反応の言及

【求核反応】より

…その割合は,基質の構造,求核試薬の種類,その他の反応条件によって支配される。どちらの反応も,反応速度が基質の濃度だけによって決まる一分子反応と,基質と試薬双方の濃度によって決まる二分子反応がある。求核置換ではSN1,SN2,求核脱離ではE1,E2とそれぞれ区別する。…

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