化学辞典 第2版 「塩化リン」の解説
塩化リン
エンカリン
phosphorus chloride
【Ⅰ】三塩化リン(phosphorus trichloride)：PCl3(137.33)．リンに塩素を反応させると得られる．無色の発煙性液体．分子はPを頂点とする三方すい型構造で，P-Cl2.039 Å．∠Cl-P-Cl100.27°．融点－112 ℃，沸点76 ℃．密度1.57 g cm－3(21 ℃)．ベンゼン，エーテル，CCl4などに可溶．水とははげしく反応する．
PCl3 ＋ 3H2O ＝ 3HCl ＋ H2PHO3(ホスホン酸)
グリニャール試薬RMgXと反応してトリアルキルホスフィンPR3となる．NH3でリン三アミドP(NH2)3，ROH(Rはアルキル基)でP(OH)3，O2 で塩化ホスホリルPOCl3，Sで塩化チオホスホリルPSCl3となる．多くの金属を腐食する．POCl3，PCl5の製造原料．そのほか各種の染料，医薬品，農薬，殺虫剤などの製造原料となる．皮膚，眼，粘膜をおかす．有毒．[CAS 7719-12-2]【Ⅱ】五塩化リン(phosphorus pentachloride)：PCl5(208.24)．PCl3と塩素，またはリンと過剰の塩素との反応で合成される．淡黄色，発煙性，潮解性の結晶．密度2.12 g cm－3(30 ℃)．気体では三方両すい型分子で，P-Cl2.017 Å(赤道面)，2.124 Å(極方向)．固体は正方晶系の結晶．PCl4＋(正四面体，P-Cl1.97 Å)と，PCl6－(八面体，P-Cl2.04 Å(赤道面)，2.08 Å(極方向))が塩化セシウム型構造に配列したイオン結晶．約100 ℃ で昇華がはじまる．さらに温度を上げるとPCl3と Cl2 とに分解する．CCl4，CS2に可溶．水では加水分解して塩酸とリン酸になる．アルコールROHと反応してRClを生じる．またNH3と反応してホスファゼンを生じる．金属ハロゲン化物とは，AlCl3･PCl5のような付加化合物をつくる．有機化合物の塩素化剤，とくに酸のOHをClにかえて酸塩化物とするのに利用される．また，アセチルセルロース製造で，触媒として用いられる．[CAS 10026-13-8]【Ⅲ】四塩化二リン(diphosphorus tetrachloride)：P2Cl4(203.76)．PCl3と H2 混合物を低圧で放電すると得られる．無色の液体．融点－28 ℃．約180 ℃ で分解する．密度1.70 g cm－3(0 ℃)．不安定で，室温に放置してもPCl3とPに分解する．[CAS 13497-91-1]
出典 森北出版「化学辞典（第2版）」化学辞典 第2版について 情報