酸化塩素（読み）サンカエンソ

化学辞典 第2版

酸化塩素
サンカエンソ
chlorine oxide

塩素の酸化物の総称．【Ⅰ】一酸化二塩素(dichlorine monoxide)：Cl₂O(86.91)．酸化水銀(Ⅱ)と塩素との反応で得られる．室温では黄褐色の気体．分子は折れ線形で，Cl-O1.7 Å．∠Cl-O-Cl110.89°．融点－120.6 ℃，沸点2.0 ℃．100～140 ℃ で熱分解する．水に易溶(HClOとなる)．爆発性があるので，普通はCCl₄溶液などとして用いられる．塩素化剤として利用される．[CAS 7791-21-1]【Ⅱ】二酸化一塩素(chlorine dioxide)：ClO₂(67.45)．アルカリ金属の塩素酸塩と二酸化硫黄SO₂を含む濃硫酸との反応で得られる．室温では黄～赤黄色の気体．分子は折れ線形で，Cl-O1.47 Å．∠O-Cl-O117.40°．融点－59 ℃，沸点11 ℃．衝撃，有機物などとの接触で爆発する．水に可溶．水溶液からClO₂･8H₂Oの黄色の結晶が得られる．光で分解するが，純粋なものは暗所では安定である．普通，水溶液として市販される．漂白剤(紙，パルプ，樹脂，繊維，小麦粉，ハチミツなど)，酸化剤，消臭剤，防腐，防かび，殺虫剤，殺菌剤，亜塩素酸塩の製造原料などに用いられる．[CAS 10049-04-4]【Ⅲ】四酸化二塩素(dichlorine tetraoxide)：Cl₂O₄(134.90)．ClO₂は，－150 ℃ では弱い結合の二量体OCl(μ-O)₂ClOをつくっている．これとは別に，

CsClO₄ ＋ ClSO₂F → Cl^＋ (ClO₄)^－ ＋ CsSO₂F

の反応で，きわめて不安定なCl(ClO₄)(塩素の過塩素酸塩と考えられる)が得られる．[CAS 27218-16-2]【Ⅳ】六酸化二塩素(dichlorine hexaoxide)：Cl₂O₆(166.90)．－10 ℃ で，二酸化塩素ClO₂とオゾン O₃ を反応させると得られる．または O₃ と Cl₂ の光化学反応でも得られる．構造は[ClO₂]^＋[ClO₄]^－と考えられる．室温では赤褐色，油状の液体．気体ではClO₃分子と平衡で存在する．融点3.5 ℃，沸点203 ℃．水と反応して，HClO₃とHClO₄になる．[CAS 12442-63-6]【Ⅴ】七酸化二塩素(dichlorine heptaoxide)：Cl₂O₇(182.90)．低温で五酸化リンP₂O₅と過塩素酸HClO₄との反応で得られる．無色，油状の液体．分子構造は，気体・固体とも，2個の四面体型ClO₄が各1個のOを共有した二量体型である．密度1.86 g cm^－3．融点－91.5 ℃，沸点81 ℃．衝撃で爆発する．熱すると Cl₂ と O₂ とに分解する．水と反応してHClO₄となる．[CAS 12015-53-1]【Ⅵ】そのほか，ClOはClO₂の熱分解で生じるラジカル，ClO₄はArで希釈したClO₃(液体ではCl₂O₆)を熱分解して生じる短寿命のラジカル，Cl₂O₃は－78 ℃ でClO₂を光分解して生じる不安定な固体で，O-Cl-ClO₂と考えられている．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

酸化塩素
さんかえんそ
chlorine oxide

(1) 一酸化二塩素　 Cl₂O 。常温で臭気ある黄褐色気体。融点－116℃，沸点2℃。 (2) 二酸化塩素　 ClO₂ 。室温では黄ないし赤黄色の気体で，強い酸化性をもつ。塩素に似た不快臭がある。有機物と爆発的に反応し，また水銀，一酸化炭素に触れると爆発する。熱，太陽光によっても爆発を起す。沸点 11℃，融点－59℃。水，アルカリ，硫酸溶液に可溶。セルロース，ペーパーパルプ，小麦粉，皮革，油脂，繊維などの漂白や水の殺菌および脱臭処理，酸化剤などとして使用される。

出典　ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典