カルベン（読み）かるべん（英語表記）carbene

日本大百科全書(ニッポニカ)

カルベン
かるべん
carbene

ケテンCH₂＝C＝OやジアゾメタンCH₂N₂を光分解したときに生ずるCH₂:のように炭素中心が2価の結合をし、中心上に2個の活性な電子を有する中間体の総称。反応性の高い中間体であるが、近年その単離はしがたいものの、捕捉観測することができるようになった。各種の置換基をもつカルベンがある。たとえば、フェニルジアゾメタンC₆H₅CHN₂からはフェニルカルベンC₆H₅CH:が生じ、またジフェニルジアゾメタン(C₆H₅)₂CN₂からはジフェニルカルベン(C₆H₅)₂C:が生ずる。

　カルベンは炭素‐水素結合、窒素‐水素結合、あるいは酸素‐水素結合に挿入し、また炭素‐炭素二重結合に付加してシクロプロパン環を生成する。

　カルベンには2個の電子のスピンが対を形成している一重項カルベンと、対を形成していない三重項カルベンがあり、後者はラジカルの性質を示す。たとえばジアゾメタン誘導体から発生させた下式のカルベンは黄橙(おうとう)色を示し、室温で19分の半減期の寿命の間、存在する。

　結晶中に捕捉した下式のカルベンについては、その分子構造が解析されている。

　また多数の三重項カルベンを整列して配列させると、鉄のように強磁性を示す。

［徳丸克己］

[参照項目] | ラジカル

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

カルベン
carbene

ジクロロカルベン CCl₂ のような炭素遊離基で，一般に CXY で表わされる。クロロホルムとカリウム第三ブトキシドとの反応，ジアゾメタンやケテン化合物の光分解，熱分解などの際，反応中間体としてだけ生成し，単離できない。ジアゾメタンの場合，生じるカルベンはメチレン。反応性に富むので，このような反応を行わせるとき，オレフィンや芳香族化合物を共存させると，付加反応，C-H結合への挿入反応，環拡大反応などが起る。

出典　ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典