ヒドロキシルアミン

デジタル大辞泉

ヒドロキシルアミン（hydroxylamine）

水酸基（ヒドロキシル基）とアミンが結合した物質。アンモニアに類似した物質で、無色の結晶。セ氏130度ぐらいで爆発する。劇物。

出典　小学館

化学辞典 第2版

ヒドロキシルアミン
ヒドロキシルアミン
hydroxylamine

【Ⅰ】ヒドロキシルアミン：NH₂OH(33.03)．塩からつくる．たとえば，[NH₃OHCl]を，Na(OC₂H₅)とエタノール中で反応させるか，Na₃PO₄と反応させてリン酸塩とし，これを減圧下熱分解すると得られる．図のようなシス，トランスの両形がある(なお，ゴーシュ形の存否は不明)．固体ではトランス形のみ，気体では両者が混在している．固体は無色の単斜晶系結晶．

密度約1.20 g cm^－3(0 ℃)．N-O約1.47 Å，O-H約0.97 Å，N-H約1.03 Å．∠H-O-N約102°，∠H-N-O約107°，∠H-N-H約107°．融点33 ℃，沸点142 ℃(一部分解．22 mmHg では，57 ℃)．潮解性，揮発性がある．室温でも徐々に分解するが，湿気やCO₂で促進される．また，加熱すると急速に分解が進む(NH₃，N₂，N₂Oなどになる)．水，液体アンモニア，メタノールに易溶，エーテル，ベンゼン，クロロホルムなどに難溶．水溶液中では，

NH₂OH ＋ H₂O → NH₃OH^＋ ＋ OH^－

のように解離してイオンになる．pK_b 約7.9．酸と反応して塩となる．溶媒として，アルカリ金属やアルカリ土類金属の塩を溶かす．強い還元性がある．有機合成で，還元剤，付加反応用などに用いられる．有毒．[CAS 7803-49-8]【Ⅱ】ヒドロキシルアンモニウム塩(hydroxylammonium salt)：[NH₃OH]^＋ X^－．とくに塩化物，硫酸塩などが代表例．
(1)硫酸ヒドロキシルアンモニウム：(NH₃OH)₂SO₄(164.14)．硫酸ヒドロキシルアミン(hydroxylamine sulfate)ともいう．(NH₄)₂SO₃，NH₄NO₂およびSO₂間の反応や，ニトロパラフィンに硫酸を加えて加水分解するか，硝酸に硫酸を加え電解還元すると得られる．無色の単斜晶系結晶．[NH₃OH]^＋ を含むイオン結晶．融点170 ℃(分解)．水に易溶(水溶液は強酸性)，エタノール，エーテルに不溶．強還元剤，金属や皮膚をおかす．合成用薬剤，還元剤などに用いられる．有毒．[CAS 10039-54-0]．
(2)塩化ヒドロキシルアンモニウム：[NH₃OH]Cl(69.49)．塩酸ヒドロキシルアンモニウム(hydroxylamine chloride)ともいう．硝酸を電解還元後，HClを反応させるか，(NH₃OH)₂SO₄水溶液にBaCl₂を作用させると得られる．無色の単斜晶系結晶．[NH₃OH]^＋ を含むイオン結晶．密度約1.68 g cm^－3．N-O約1.45 Å，N…Cl約3.16，3.21，3.23 Å．融点152 ℃(分解)．湿気のある空中では徐々に分解する．水，液体アンモニアに易溶，メタノール，エタノールに可溶，エーテルに不溶．水溶液中でしだいに分解していく．還元性がある．ケトン，アルデヒドとオキシムをつくる．ヒドロキシルアミンの原料，合成，分析用試薬に用いられる．そのほか，写真用還元剤，せっけん，脂肪酸の酸化防止剤，酵素の再活性化剤などにも用いられる．[CAS 5470-11-1]

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

改訂新版　世界大百科事典

ヒドロキシルアミン
hydroxylamine

化学式NH₂OH。アンモニアの一つのHをOHで置換してできる無色の針状結晶。融点33℃，沸点58℃（22mmHg，分解が始まる）。潮解性が強い。水，メチルアルコールと任意の割合で混合する。不安定な物質で，室温でも湿気や二酸化炭素が存在すると徐々に分解し，加熱すると激しく爆発する。水溶液も不安定であるが，濃度60%では安定。液体のヒドロキシルアミンは溶媒として水に似ており，KI，KCN，KBr，NaNO₃，Ba（NO₃）₂，NaClなど多くの無機塩を溶かすことができる。アンモニアよりも弱い塩基である。水溶液中ではFe^ⅡをFe^Ⅲに酸化し（塩基性溶液），また一方Ag⁺，Hg⁺，Br₂を還元（酸性溶液）する。有機化学ではカルボニル化合物と反応させてオキシムをつくるのに用いられる。シクロヘキサノンのオキシムをつくるために大量に合成され，このオキシムはカプロラクタムに変換され，重合してナイロン6となる。

　ヒドロキシルアミンは，塩化ヒドロキシルアンモニウムとナトリウムブトキシドC₄H₉ONaをブチルアルコール中で反応させ，ろ過後－10℃に冷却すると析出する。

　NH₂OH・HCl＋C₄H₉ONa─→NH₂OH＋NaCl＋C₄H₉OH

ヒドロキシルアンモニウム塩NH₃XOH（XはCl，Br，I，1/2SO₄，1/3PO₄など）は次の方法で得られる。（1）ニトロメタンCH₃NO₂を硫酸で加水分解する。（2）硝酸ナトリウムNaNO₃を塩酸または硫酸中で鉛アマルガム電極を用いて電解還元する。（3）亜硝酸ナトリウムNaNO₂をアセトン中で亜鉛末で還元してアセトキシム（CH₃）₂C＝NOHとし，これを加水分解する。
執筆者：漆山 秋雄

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

ヒドロキシルアミン
hydroxylamine

化学式は NH₂OH 。非常に吸湿性の強い無色の結晶。融点 33.05℃。不安定で空気中では比較的すみやかに分解し，加熱や紫外線により爆発する。オキシムを合成する際の重要な試薬で，ナイロンの製造に工業的に使用されている。血液に対する毒作用が強く，皮膚に付くと発疱作用を示す。

出典　ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典