ヒ酸（読み）ヒサンエン

化学辞典 第2版

ヒ酸(塩)
ヒサンエン
arsenic acid(arsenate)

酸：H₃AsO₄(141.94)．As₂O₃またはAsを濃硝酸で酸化すると生成する．液を濃縮すると，室温では0.5水和物ができる．無水物は得られない．－30 ℃ 以下では二水和物が得られる．正四面体型のAsO(OH)₃とH₂Oが，2：1に水素結合でつながっている．0.5水和物は，無色の単斜晶系結晶．融点35.5 ℃．潮解性があり，水に易溶，エタノールに可溶．有毒．水溶液は酸性を示す．K₁ 6.3×10^－3，K₂ 1.3×10^－7，K₃ 3.2×10^－12．酸性水溶液中で酸化剤としてはたらく．たとえば，I^－ を I₂ に酸化する．濃塩酸酸性中で，H₂SによりAs₂S₅を生じる．ヒ酸塩，医薬品，染料などの製造に用いられる．0.5水和物を融点(35.5 ℃)より高温に加熱すると，図(a)に示した正八面体型のAsO₆(As-O1.82 Å)と，正四面体型のAsO₄(As-O1.69 Å)がO原子を共有して無限鎖状につながり，鎖間の水素結合があるH₅As₃O₁₀になる．さらに高温では，約170 ℃ でAs₂O₅になる．[CAS 7778-39-4]．
塩：正塩，酸性塩があり，それぞれ正四面体型の [AsO₄]^3－，[HAsO₄]^2－，[H₂AsO₄]^－ を含む．それぞれの相当するリン酸塩に似て結晶が同型で，混晶をつくるものも多い．リン酸によくみられるようなポリ酸塩も固体ではいくつかみられるが，より不安定で水溶液中では加水分解してAsO₄^3－ になる．アルカリ金属塩は，水に易溶，ほかの金属塩(アルカリ土類金属，Ag，周期表12～14族，遷移元素など)は水に難溶．
アルカリ金属塩：(1)Na₃AsO₄(297.89)．水溶液中で計算量のNa₂HAsO₄とNaOHを反応させるか，As₂O₃をNaOH水溶液に溶かし，乾こ後NaNO₃と強熱すると得られる．水和物もあり，水に易溶，エタノールに可溶．水溶液は強アルカリ性を示す．防虫剤，木材の防腐剤などに用いられる．[CAS 13464-38-5]．
(2)Na₂HAsO₄(185.91)．ヒ酸水溶液に計算量よりやや過剰のNa₂CO₃を加え，濃縮すると七水和物が得られる．七水和物は無色の単斜晶系結晶．正四面体型のAsO₃(OH)を含む．水に易溶．水溶液はリトマスにアルカリ性を示す．加熱すると，50 ℃ で二水和物，100 ℃ で無水物が得られる．240 ℃ でNa₄As₂O₇になる．染色，ほかのヒ酸塩の原料に用いられる．[CAS 7778-42-0]．
(3)KH₂AsO₄(180.03)．ヒ酸水溶液に計算量のKOHを加え，濃縮すると得られる．無色の正方晶系結晶．240 ℃ 以上ではK₃[AsO₃]₃になる．繊維，なめし革，紙工業用，防虫剤などに用いられる．[CAS 7784-41-0]．
ほかの金属塩：多くは水に難溶性で，ヒ酸か，そのアルカリ金属塩水溶液と各金属塩との複分解で得られる．ヒ酸カルシウム，ヒ酸鉛など，実用性のものがある．重金属の塩には着色したものが多い．たとえば，Ag₃AsO₄は，水溶性のヒ酸塩の水溶液に硝酸銀を加えると得られる赤褐色の沈殿で，ヒ酸塩の定性分析で確認反応用となる．前述のヒ酸塩鉱石も多くが着色している．
ポリ酸塩：一水素塩を熱すると二ヒ酸塩M^Ⅰ₄As₂O₇を，二水素塩を熱するとメタヒ酸塩M^ⅠAsO₃を生じる場合が多く，この反応はリン酸塩に似ており，生成物も相当する各リン酸塩に似ていて同型の場合もある．ただし，リン酸の場合よりは不安定で，水を加えると分解して単量体に戻る．メタヒ酸塩はリン酸塩と同じく，環状のものと，無限鎖状のものとがある．たとえば，KH₂AsO₄の加熱で得られたK₃[AsO₃]₃は，3個の四面体型のAsO₄が頂点O原子共有でつながった環状の三量体であり，Ti₄[AsO₃]₄は，環状の四量体である．鎖状オリゴマーの例としてのK₅As₃O₁₀は，鎖状の三量体で，As-As-As骨格をもち，∠As-As-As約105°の折れ線形である．一方，NaH₂AsO₄を加熱すると得られるNaAsO₃は，図(b)のように正四面体型のAsO₄が，両隣りのAsO₄と各1個のO原子を共有して無限鎖をつくっている．一方，LiAsO₃も同方式の無限鎖型であるが，図(c)のように，鎖の形がやや異なる．[CAS 15120-17-9:NaAsO₃]

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

改訂新版　世界大百科事典

ヒ（砒）酸 (ひさん)
arsenic acid

化学式H₃AsO₄。オルトヒ酸orthoarsenic acidともいう。五酸化二ヒ素As₂O₅を俗にヒ酸ということもある。

　ヒ素または三酸化二ヒ素As₂O₃を硝酸に入れて酸化窒素の発生がやむまで熱して酸化する。一度ろ過してから130℃まで徐々に熱して蒸発濃縮し，100℃以下に冷却するとH₃AsO₄・1/2H₂Oの結晶が得られる。これは無色の板状晶で，融点36℃，潮解性。水に易溶，エチルアルコールに可溶である。160℃以上に熱すると脱水して分解しAs₂O₅を生ずる。－30℃で結晶化するとH₃AsO₄・2H₂O，100℃で濃縮を続けると無水和物H₃AsO₄の針状晶が生成する。三塩基酸であるが第1段の解離は酸解離定数pK₁＝2.3で，リン酸よりはいくぶん弱い酸である。酸性溶液中では中程度の強さの酸化剤として働く。各種ヒ素製剤の原料として用いられる。

ヒ酸塩

オルトヒ酸塩M^IH₂AsO₄，M^I₂HAsO₄，M^I₃AsO₄，メタヒ酸塩M^IAsO₃，およびピロヒ酸塩M¹₄As₂O₇が知られている。これらの塩の結晶構造，溶解度は対応するリン酸塩に似ている。正塩M^I₃AsO₄が水に可溶なのはアルカリ金属塩とタリウム（Ⅰ）塩のみである。また銀塩Ag₃AsO₄は特徴あるチョコレート色で，ヒ酸の検出，定量に用いられている。Pb₃（AsO₄）₂，Ca₃（AsO₄）₂，PbHAsO₄，CaHAsO₄は殺虫剤として用いられる。いずれも有毒である。
執筆者：漆山 秋雄

出典　株式会社平凡社「改訂新版　世界大百科事典」

日本大百科全書(ニッポニカ)

ヒ酸
ひさん
arsenic acid

ヒ素のオキソ酸の一つ。化学式H₃AsO₄。オルトヒ酸ともいう。五酸化二ヒ素の水和物As₂O₅を水に溶かすと生成することからAs₂O₅そのものを無水ヒ酸ないしはヒ酸のように誤称することがある。三酸化二ヒ素または金属ヒ素を濃硝酸で酸化し濃縮する、あるいは五酸化二ヒ素As₂O₅を水に溶かして得られる。水溶液を30℃で結晶させると0.5水和物H₃AsO₄・0.5H₂Oが得られる。潮解性で水に易溶。オルトリン酸よりやや弱い三塩基酸。電離定数はK₁＝5×10^-3,K₂＝4×10^-5,K₃＝6×10^-10（25℃）。ヒ酸は酸性溶液で酸化剤となり、ヨウ化物イオンをヨウ素に定量的に酸化する。0.5水和物は100℃で三ヒ酸H₅As₃O₁₀となり、500℃に加熱すると五酸化二ヒ素と水に分解する。殺虫剤、殺鼠(さっそ)剤として使われるほか、有機色素工業や有機および無機のヒ素製剤の原料となる。亜ヒ酸と同様有毒である。

［守永健一・中原勝儼］

[補完資料] | ヒ酸（データノート）

ヒ酸（データノート）
ひさんでーたのーと

ヒ酸
オルトヒ酸0.5水和物
　　H₃AsO₄・0.5H₂O
　式量　　151.0
　融点　　35.5℃
　沸点　　―
　比重　　2.0～2.5
　結晶系　単斜

[参照項目] | ヒ酸

出典　小学館　日本大百科全書(ニッポニカ)

ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

ヒ酸
ヒさん
arsenic acid

五酸化二ヒ素水和物，化学式 As₂O₅・nH₂O 。オルトヒ酸は 15℃以下で，2H₃AsO₄・H₂O(＝As₂O₅・4H₂O) の組成をもつ，無色透明な微小の板状晶で，やや潮解性。融点 35.5℃，比重 2.0～2.5。水，アルカリ溶液，アルコール，グリセリンに可溶。三塩基酸であるが，リン酸よりは弱い。有機色素工業，ヒ素製剤の原料に用いられる。有毒である。 (酸化ヒ素 )

出典　ブリタニカ国際大百科事典 小項目事典

百科事典マイペディア

ヒ(砒)酸【ひさん】

化学式はH₃AsO₄。オルトヒ酸ともいう。五酸化二ヒ素As₂O₅を俗にヒ酸ということもある。比重2.0〜2.5，融点36℃。潮解性のある無色の板状晶。160℃で脱水が始まり，500℃で完全に脱水されて五酸化ヒ素As₂O₅となる。水に溶ける三塩基酸。ヒ素あるいは三酸化ヒ素As₂O₃を濃硝酸で酸化して濃縮すると結晶として得られる。各種ヒ素剤，染料の製造に利用。

出典　株式会社平凡社

栄養・生化学辞典

ヒ酸

　H₃AsO₄ (mw141.93)．木材の防腐剤や医薬の製造の原料などに使われる．

出典　朝倉書店