ラジカル重合（読み）ラジカルジュウゴウ

化学辞典 第2版

ラジカル重合
ラジカルジュウゴウ
radical polymerization

遊離基重合ともいう．連鎖重合反応の一種で，重合活性種である連鎖伝達体は遊離基である．工業的に生産されているビニル重合体は，ほとんどこの重合によってつくられている．ラジカル重合反応は次の四つの反応から成り立っている．

(1)　開始反応：

ここで，Iは開始剤，R･は開始剤の分解によって生じた遊離基，Mは単量体，M･はその遊離基．開始の遊離基R･は，通常，過酸化物やアゾ化合物の熱分解でつくられるが，放射線を用いるときには単量体が分解して開始遊離基になるので，開始剤を必要としない．

(2)　成長反応：

(3)　停止反応：

2M_n･ → P

このように遊離基どうしが反応するときを二次停止という．重合反応には，重合体のなかに遊離基末端が閉じ込められたり，微量の不純物と反応して停止してしまう場合もある．このときの反応は，遊離基濃度の一次に比例するので一次停止という．

(4)　連鎖移動反応：

M_n･ ＋ A → M_n ＋ A･

遊離基末端が成長反応とは異なる反応を起こし，A･が次の開始遊離基になる．停止反応が二次のとき，次の速度式が成立する．

ここで，[M]，[I]は，それぞれ単量体濃度，開始剤濃度である．

出典　森北出版「化学辞典（第2版）」

世界大百科事典（旧版）内のラジカル重合の言及

【重合】より

…すなわち，(化学式)あるいは，(化学式)となる。このような反応機構で起こる付加重合反応をラジカル重合radical polymerizationといい，反応(2)，(3)，(4)および(5)をそれぞれ開始反応，成長反応，停止反応という。　ラジカルは反応性が高いため，モノマーの不飽和結合以外に，反応系に存在する種々の物質と反応することもしばしば起こる。…

※「ラジカル重合」について言及している用語解説の一部を掲載しています。

出典｜株式会社平凡社「世界大百科事典（旧版）」